KOLB

PHOSPHATES ET SUPERPHOSPHATES, question en se guidant sur l’analyse complète des combinaisons produites dans un superphosphate, depuis le premier jour de sa fabrication jusqu’au moment ou il ne semble plus se faire aucune réaction entre les divers composés.

De ses analyses et de l’interprétation de leurs résultats, il conclut que la marche de la rétrogradation serait la suivante :

L’acide sulfurique libre du superphosphate entre en réaction avec l’oxyde de fer et l’alumine du résidu ainsi qu’avec du phosphate tricalcique inattaqué, ou peut-être même, comme le pensait Joulie, avec du carbonate de chaux resté intact. Il se forme du phosphate de fer et d’alumine soluble au citrate d’ammoniaque (voyez plus loin l’emploi du citrate d’ammoniaque comme mesure de l’assimilabilité des phosphates) et du phosphate de chaux soluble à l’eau.

Par la diminution d’acide phosphorique libre, il se sépare peu à peu un phosphate de fer, alumine et chaux de l’ensemble des phosphates solubles dans l’eau.

Pendant les premiers mois de repos, les phosphates devenus insolubles à l’eau restent solubles dans le citrate d’ammoniaque, en sorte que l’augmentation d’acide phosphorique soluble au citrate vient compenser la diminution d’acide phosphorique soluble à l’eau, mais plus tard une partie de l’acide phosphorique (à l’état de phosphate de chaux) devient insoluble même dans le citrate.

Telle est pour le moment la nouvelle théorie proposée pour expliquer le phénomène de la rétrogradation, elle a besoin sans doute d’être encore confirmée par de plus longues expériences, et nous la donnons surtout pour indiquer l’état de la question en ce moment.

Innocuité de la rétrogradation. — Mais avant d’aller plus loin, nous tenons à insister tout particulièrement sur deux points capitaux et d’ordres tout à fait différents.

1° La rétrogradation, si on veut l’appeler ainsi, n’est pas toujours un effet de réactions lentes. Gela est tellement vrai qu’un grand nombre de phosphates comme par exemple ceux de la Côte-d’Or et du Nassau, rétrogradent de près d’un tiers, non pas à la longue, en plusieurs mois, dans telles ou telles conditions de conservation, mais instantanément pendant le traitement même à l’acide.

Dès le lendemain de leur fabrication en effet, on peut y constater près de 30 pour 100 de l’acide phosphorique que l’on eût été en droit de penser solubles dans l’eau, qui au contraire ne sont plus solubles qu’au citrate d’ammoniaque, eût-on même employé un excès d’acide sulfurique.

Il est à remarquer que ces phosphates, d’après les analyses que nous avons données précédemment contiennent des quantités notables (jusqu’à 8 et 9 pour 100) d’oxyde de fer et alumine, ce qui confirme encore les observations de Kolb et de Post à ce sujet. En attendant plus longtemps, cette quantité de phosphate réduit augmentera encore il est vrai ; la rétrogradation pourra se poursuivre, mais alors dans des proportions beaucoup moins considérables ; quelques centièmes seulement d’acide PhO 5 s’insolubiliseront encore, autrement dit la diminution de titre ne sera plus que très faible,

Ces deux espèces de rétrogradation que nous désignerons sous les noms de :

1° Réduction en fabrication,

2° Rétrogradation en magasin,

n’ont pas la même importance avec toutes les espèces de superphosphates ; certains même, ceux faits avec les noirs de sucrerie, presque exempis de fer et d’alumine, n’éprouvent aucune réduction au cours du travail. Mais dans tous les cas il n’y a pas à s’exagérer l’influence de ces rétrogradations sur la valeur des superphosphates pour la culture, ainsi que nous allons essayer de le démontrer.

2° Nous verrons plus loin, en parlant de l’assimilabilité des phosphates et de leur mode d’appréciation par le citrate d’ammoniaque, que l’acide phosphorique qui rétrograde, s’il devient insoluble dans l’eau, reste du moins soluble dans les acides les plus faibles, tels que ceux qu’il rencontre dans le sol, l’acide carbonique, l’acide ulmique, etc... si bien que loin d’être perdu comme effet utile, il se trouve dans d’excellentes' conditions pour fournir à la végétation un apport progressif de phosphore.

Au reste, en raisonnant les choses, il est certain que lors d’un épandage de superphosphate sur la terre, sitôt les premières portions de phosphate acide dissoutes, elles rencontrent le plus souvent en terre des sels calcaires qui les précipitent à l’état de phosphates insolubles, mais assimilables par la plante à l’égal du phosphate rétrogradé. Il n’y a donc nullement infériorité de ce dernier par rapport au superphosphate lui-même. Nous sommes donc persuadé que le jour où l’on se sera bien pénétré de ce fait, la rétrogradation cessera d’avoir le caractère d’une perte, que l’on est au premier abord conduit à lui attribuer.

Nous reviendrons du reste sur ce sujet à propos des phosphates précipités.

ASSIMILABILITÉ DES PHOSPHATES

Ceci nous amène à examiner maintenant la question des phosphates assimilables. A leur état naturel et tout en étant composés les uns comme les autres de Ph0 5 ,3Ca0 insoluble, les phosphates d’os, phosphorites et phosphates minéraux sont loin de se comporter également en terre au point de vue de leur action sur la végétation.

D’un autre côté, pour pouvoir être absorbés par les plantes et traverser les spongioles qui terminent leurs racines, il faut absolument qu’ils soient, à un moment donné, entrés en dissolution.

De ces deux faits il résulte sans conteste que ces engrais mis en terre y rencontrent certains dissolvants pouvant dissoudre les uns, tels que les noirs, et' restant complètement impuissants vis-à-vis d’autres, tels que les apatites que caractérise l’insolubilité la plus absolue.

On s est alors demandé s’il ne serait pas possible, au moyen de réactifs convenablement choisis, d’établir entre les divers phosphates connus une échelle de solubilité relative, parallèle à celle qu’ils peuvent acquérir en terre.

Si en employant certains acides forts, tels que l’acide azotique, tous les phosphates sont solubles sans distinction avec l’acide sulfurique, il n’en est déjà

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plus de même, et nous avons insisté plus haut sur les différences qu’ils présentent à ce point de vue comme facilité d’attaque. Prenons des acides faibles comme l’acide acétique, elles deviendront déjà plus grandes. Essayons, au lieu d’acides, certains sels comme l’oxalate d’ammoniaque par exemple, elles s’accentueront encore.

Joulie, dans un travail très minutieux et très complet, en se servant précisément de ces deux réactifs : l’acide acétique, l’oxalate d’ammoniaque, est parvenu à classer tous les phosphates dans leur ordre d’assimilabilité relative, en prenant pour base le phosphate neutre de chaux (Ph0 5 ,2Ca0,H0)+4H0, préparé par double décomposition du phosphate de soude et du chlorure de calcium en solutions étendues, qui de tous les phosphates de chaux connus est le plus facilement attaquable, le phosphate acide de chaux étant, bien entendu, écarté puisqu’il est soluble, les apatites formant au contraire le dernier degré de l’échelle.

Il arrive ainsi à dresser le tableau suivant :

PhO« dissous »/»

Phosphate essayé. du PhO s total.