du Canada (verte et cristallisée). traces
L’oxalate d’ammoniaque permet donc de classer les phosphates dans un ordre vraisemblablement très voisin de leur ordre d’assimilabilité relative.
L’acide acétique permet également de saisir certaines nuances que l’oxalate n’indique pas. Il prouve par exemple que [les phosphates du Midi, qui se dis-
solvent aussi bien dans l’acide acétique que dans l’oxalate, seront plus facilement assimilables que ceux des Ardennes à richesse égale.
Phosphates rêtrogradés. — Des essais de culture très nombreux, entre autres ceux faits à la ferme-école de Bevrie (Landes), ont démontré que la valeur agricole de PhO 6 est la même, qu’il soit à l’état de phosphate bicalcique ou de phosphate acide soluble dans l’eau.
Il était dès lors iogique de ne pas considérer comme perdu l’acide phosphorique rétrogradé, qui dans les superphosphates était passé de l’état soluble à celui de Ph0 5 ,2Ca0,H0.
On chercha donc une méthode qui permît de le doser dans les analyses en même temps que l’acide phosphorique resté soluble.
La première proposée le fut en Angleterre, d’où Usiglio l’apporta vers 1870 en France où elle fut employée par Poinsot tout d’abord. Elle reposait sur l’emploi d’oxalate d’ammoniaque à chaud.
Après ce que nous venons de dire, on voit tout d’abord qu’elle ne saurait être exacte, car elle ne remplit pas les deux conditions indispensables pour qu’elle soit rigoureuse, à savoir :
1° L’oxalate d’ammoniaque ne dissout pas complètement, dans les conditions de l’expérience, le phosphate neutre de chaux, mais seulement 96,85 pour 100.
2° Ce réactif ne devrait dans aucun cas toucher au phosphate primitif inattaqué, et le tableau qui précède se trouve précisément basé sur cette attaque plus ou moins complète.
En 1872, L. Frésenius, Neubauer et Luck ayant reconnu ces inconvénients, proposaient dans le même but, l’usage du citrate neutre d’ammoniaque. Malheureusement, pas plus que l’autre, ce réactif ne donne de résultats constants, et la partie dissoute est d’autant plus grande que la digestion aura été plus prolongée et la température d’atlaque plus élevée.
Joulie proposa alors l’emploi de citrate d’ammoniaque ammoniacal à froid, de façon à ce que sa composition ne pût varier pendant l’expérience. D’après lui, dans ces conditions nouvelles, le résultat est aussi satisfaisant que possible. Le phosphate bicalcique se dissout parfaitement et les phosphates naturels, même les plus tendres, ne sont pas le moins du monde attaqués.
Voici comment il recommande d’opérer :
On prépare une solution de citrate formée de :
Acide citrique. 4.00 gr.
Ammoniaque liquide à 22°... 500 cc.
On mélange ; l’acide se dissout, le liquide s’échauffe et perd un peu d’ammoniaque. On le laisse refroidir et on complète le volume d’un litre avec de 1 ammoniaque liquide à 22 degrés. On obtient ainsi une solution normale de citiate d ammoniaque très ammoniacal, qu’il propose comme liqueur type pour mesurer à 1 analyse la solubilité utile des superphosphates rêtrogradés d’une façon plus ou moins avancée. L’adoption de cette liqueur dans le commerce sest, nous devons le reconnaître, très rapidement répandue, et en France c’est la seule employée actuellement.
KOLB. — PHOSPHATES ET SUPERPHOSPHATES
L’an dernier, un congrès des fabricants, consommateurs d’engrais et intéressés, s’est réuni en Allemagne pour reprendre de nouveau l’examen de cette question et poser d’un commun accord les bases d’une méthode officielle plus exacte encore si possible et nous verrons plus loin quelles ont été ses conclusions.