Annalen cter Chem. u. Ph., t. XLI, p

plaçant la potasse caustique par un mélange à équivalents égaux de carbonate de potasse et de chaux. C’est Liebig 2 qui, en 1831, fit connaître la méthode adoptée encore aujourd’hui dans l’industrie ; elle repose sur la précipitation par le chlorure de potassium du mélange de chlorate de chaux et de chlorure de calcium provenant de la décomposition de l’hypochlorite de chaux. Le procédé, en passant du laboratoire dans l’usine, n’a subi d’autres transformations que celles qui résultent de la mise à profit de données plus nombreuses de l’expérience et du perfectionnement général des moyens d’exécution.

Propriétés. — Le chlorate de potasse est un sel cristallisé, anhydre et inaltérable à l’air. Il se présente le plus souvent sous forme de lamelles ou paillettes transparentes ou nacrées. Par refroidissement très lent de ses dissolutions concentrées, il cristallise pourtant en prismes oblongs ou en aiguilles ; le même phénomène se produit, dans le cours de sa fabrication pendant la cristallisation des solutions de chlorate de chaux, additionnées de chlorure de potassium. Ce fait a déjà été observé par Liebig.

A l’état de pureté, ce sel renferme :

K. 39,13 ou en centièmes : 31,92

Cl. 55,-16 — 28,92

La densité du chlorate de potasse à l’état, solide est 2,326. comparée à l’eau à 5,9“.

C est de tous les sels de potasse celui qu’il est le plus facile d’obtenir à l’état de pureté absolue. M. Stas a eu recours au chlorate de potasse pour préparer le chlorure de potassium dont il s’est servi dans ses déterminations de poids atomiques.

Très peu soluble dans l’eau froide, le chlorate de potasse est, à l’exception du chlorate de bioxyde de mercure, le moins soluble de tous les chlorates ; la plupart de ces sels, même ceux des métaux lourds, se distinguent, au contraire, par leur grande solubilité. Cette remarquable propriété a imposé le chlorate de potasse au choix des fabricants comme le seul moyen vraiment pratique d’isoler l’acide chlorique sous forme d un sel facile à purifier et d’un emploi commode; jusque dans ces derniers temps, le chlorate de potasse est resté à peu près le seul chlorate ayant cours dans le commerce et a servi de point de départ à la préparation de tous les autres dérivés de l’acide chlorique.

La solubilité du chlorate de potasse dans l’eau a été déterminée à différentes

ie l'nysique, t. XL1X, p. 300,

températures par Gay-Lussac et Gérarc 100 parties d’eau dissolvent :

CHLORATES

La solution saturée bouta 105°, sans décomposition.

La densité des solutions aqueuses, à divers degrés de concentration est, à 19°,5 :

Densité.

Densité

Le chlorate de potasse est insoluble dans l’alcool absolu ; l’alcool aqueux le dissout proportionnellement à sa teneur en eau sans cependant que le poids de chlorate dissous dans ces circonstances soit jamais aussi fort que celui que pourrait dissoudre seule une quantité d’eau égale à celle dont l’alcool est dilué. Il est plus soluble dans une dissolution de nitrate d’ammoniaque que dans l’eau, moins soluble dans les acides et les alcalis étendus.

Le chlorat.e de potasse fond à une température peu élevée en commençant à dégager de l’oxygène ; il se forme en même temps du perchlorate :

2K0C10 5 r K Cl + C10 7 K0 4-40

On n’est pas d’accord sur le point de fusion exact et sur la température de décomposition du chlorate de potasse. D’après Pohl \ auquel on doit une étude approfondie, des phénomènes de décomposition pyrogénée de ce sel, le chlorate de potasse fond à 354° et peut être maintenu sans décomposition à cette température ; ce fait est confirmé par M. Stas 1 2 ; à 352°, il commence à se décomposer en dégageant de l’oxygène; au-dessous du rouge sombre, une partie du chlorate se transforme en même temps en perchlorate.

On sait que l’addition de certaines substances, et notamment de certains oxydes métalliques, comme les oxydes de cuivre, de manganèse, de fer, de plomb, augmente beaucoup la rapidité de la décomposition du chlorate de potasse. L’influence de ces substances a été attribuée longtemps à des actions de présence ou à une force catalytique. Divers savants ont cherché à expliquer ce phénomène. H. Sainte-Glaire Deville 5 compare le chlorate fondu et en pleine décomposition à l’ébullition de l’eau chargée d’un sel qui se concentre au fur et à mesure que la vapeur s’en échappe. « Tous les phénomènes relatifs à l’ébullition, dit-il, vont se manifester ici parallèlement, et souvent avec une intensité extrême.... Pendant qu’il se décompose, le chlorate de potasse doit être comparé à l’eau entièrement privée de gaz que Ton veut faire bouillir. Le corps qui constitue les bulles dans le chlorate de potasse, l’oxygène, doit être assimilé à la vapeur qui sort de l’eau en ébullition ; mais rien ne joue le rôle de l’air que dissout l’eau et qui facilite si puissamment son ébullition. La force qui oblige l’oxygène à se séparer du chlorate liquide, la chaleur, n’est pas aidée comme dans l’ébullition de l’eau par un gaz étranger qui détruit mécaniquement la cohésion du liquide ou l’adhérence des molécules— On ne m’étonne-