Essais de mercure par voie humide
A. Quand on dose l’argent par le procédé Gay-Lussac, en ignorant, bien entendu que le mercure est présent, il arrive, que lorsqu’on opère comme à l’ordinaire avec la liqueur décime salée, si le mercure n’arrive pas à 5 millièmes, on n’aperçoit aucun changement dans le nuage; cependant de l’argent mercuriel à 995 millièmes donnerait un titre de 1000 millièmes, c’est-à-dire avec une surcharge provenant du mercure, si l’on n’était pas prévenu de la présence de ce dernier métal. Quand la surchage arrive à 5 millièmes de mercure, l’éclaircie de la liqueur ne se fait plus bien et précisément par cette circonstance, on devine et constate alors sa présence.
Soit qu’on soupçonne de l’argent mercuriel, soit que l’éclaircie manquée l’accuse, on opère comme suit, pour doser exactement l’argent. On fait un essai comme si le mereure n’existait pas ; on filtre le chlorure obtenu; on le dissout dans l’ammoniaque eaustiqüe et on sature ensuite par l’acide acétique : le mercure resta en dissolution, lorsqu’on titre de nouveau pour argent; la différence des deux titres indique la proportion de mercure de l’essai.
D’après M. Levol, si l’on sait d’avance que l’essai contient du mercure, on peut faire un essai unique, en saturant la dissolution nitrique d’argent par 25 centimètres cubes d’acide acétique ordinaire (exempt d’acide chlorhydrique ou de chlorure). On dose alors par les liqueurs décimes salée et d’argent, comme à l’ordinaire : on ne dose ainsi que l’argent.
Gay-Lussac recommandait de saturer la dissolution nitrique d’argent par l’acétate de soude.
Le chlorure précipité noircit à la lumière, malgré la présence du mercure, ce qui n’a pas lieu si le réactif n’est pas introduit ; le trouble persistant et la permanence de la couleur blanche du chlorure précipité ont précisément mis Gay- Lussac sur la voie de l’imperfection de sa méthode, lorsqu’il y avait présence de mercure. MM. Debray et Dumas, essayeurs des Bureaux de la garantie de Paris, croient qu il est préférable d’expulser d’abord le mercure de l’argent, avant l’essai, en le plaçant dans une coupelle d’os, au four à moufle pendant 15 minutes.
Les renseignements que nous donnons sont dus surtout à M. H. Debray. (Complet rendus de l’Acad. des sciences, 1870, p. 849.)
185. B. Nous venons de déterminer les moyens de doser le mercure et l’argent,
chacun séparément, lorsque ces deux métaux sont amalgamés. Pour doser le mercure en présence du plomb, du zinc et de l’argent (alliage ternaire), du fer, de l’antimoine, du cuivre, du platine, du palladium, de l’or, etc., il faudra calciner l’alliage : la perte de poids donnera le poids du mercure volatilisé, s’il n’y a pas d’autres métaux volatils en jeu.
Les dernières traces de mercure s'éliminent très difficilement : le zinc surtout le retient assez énergiquement.
Lorsqu’il y a plusieurs métaux volatils présents, on opère dans un tube en verre de Bohême pour analyse organique, dans lequel on introduit la matière à analyser, avec un excès de chaux ou de cuivre métallique, en ayant soin de placer au bout du tube un peu de bicarbonate de soude, afin de pouvoir balayer par l’acide carbonique les vapeurs qui pourraient rester dans l’appareil, l’essai fini.
La figure 53 donne une représentation de l’appareil. Si l’installation du gaz n’existe point, on se sert du gril à charbon ou do la lampe de Bobierre (qui fonctionne à l’alcbol)’.
Les vapeurs de mercure sublimé sont reçues et condensées dans un tube à boules, contenant une petite quantité d’eau et pesé d’avance. Lorsque l’opération est terminée, on détermine la quantité de mercure obtenu, en pesant de nouveau le tube : la différence de poids donne le mercure, qui d’ailleurs étant recueilli peut se peser directement.