C^1I‘0* + 2HI = U‘0^ 4- P + G^H

et cette réaction s’applique à tous les dérivés méthyliques, même à la inéthylammine et Ti l’acide cyanhydrique. Le zinc-méthyle le donne à froid en présence de

C*H'’Zn -f- IPO* = ZnllO» + CnP.

Mais les acétates alcalins j)ormettent de le préparer facilement et en abondance.

M. Dumas l’a d’abord obtenu en chauffant doucemcmt un mélange de 1 partie d’acétate de soude cristallisé et de 3 ou 4 parties de ))aryte caustique:

« Rien de plus net que cette décomposition; le résidu reste parfaitement blanc. Il ne se dégage pas la moindre trace d’huile ou d’espj'it pyroacétique, pas la moindre vapeur, si ce n’est de l’eau pure qui accompagne le gaz »

Pour procéder économiquement, on mélange 40 parties d’acétate de soude cri.stallisé avec 40 parties de potasse eaustitpie et 60 parties de chaux vivo pulsérisée, cette dernière substance empêchant la potasse de couler et d’attaquer la cornue de verre vert dans la(juelle on chauffe le tout. On recueille le gaz sur l’eau ou sur le mercure, en ayant soin de rejeter les premières et les dernières portions (Fig. 16).

Le gaz obtenu n’est pas absolument pur. Ainsi que l’a démontré M. Berthelot, il renferme une petite quantité de produits absorbables par le brome. Il convient

i. Dumas, Mémoire sur les types chimiques, Am. de Phys, et de Chimie, t. LXXIII, p. 93, 1840.

donc, pour le purifier coniplètomont, de le laver à l’eau dans un flacon E, puis de le faire barboter dans un flacon F contenant de l’acide sulfurique concentré.

Pour en faire l'analyse, on opère sa combustion dans un eudiomètre, en présence d'un excès d’oxygène (Fig. 17). Il se produit de l'eau et de l’acide carbonique,

On constate alors qu’un volume do formène consomme exactement 2 volumes d’oxygène pour former son propre volume d’acide carbonique et 2 volumes de vapeur d’eau :

4 vol. 8 vol. 4 vol. 8 vol.

Chaque volume do gaz des marais contient 2 volumes d’hydrogène et 1 volume de vapeur de carbone.

On peut vérifier cette composition par le calcul, au moyen des densités :

Demi-densité de la vapeur de carbone . 0,4254

Double densité de l’hydrogène (0,6926 x 2) = 0,15852

Densité calculée du formène . 0,56192

Or, la densité expérimentale est égale à . 0,56

L’accord est aussi parfait que possible, d’autant plus que la densité de la vapeur de carbone 0,8408 ne doit être considérée que comme une valeur approximative, car elle a été déduite de l’acide Fig. 17. carbonique, densité qui, à la température et sous la pression ordinaire, est nécessairement un peu trop forte. La valeur 0,829, obtenue et partant de la composition synthétique de ce gaz, fondée sur les pesées, est plus exacte. On a alors pour la densité du gaz des marais :

La formule C*I1*, représentant 4 volumes, exprime donc l'équivalent du gaz des marais ; en d’autres termes, dans la théorie des équivalents, il est formé de 2 volumes de vapeurs de carbone et de 8 volumes d’hydrogène, le tout condensé en 4 volumes.

Dans la théorie atomique où le volume représente l’atome, CII* exprime la molécule du gaz, 1 volume ou un atome de carbone étantj combiné à 4 volumes ou atomes d’hydrogène pour donner seulement 2 volumes.

Le formène est un gaz incolore, légèrement odorant. 11 peut etre liquéfié, comme les autres gaz, par le procédé de Cailletet. Le modèle suivant (Fig. 18) représente un petit appareil de cours ou de laboratoire destiné à cet usage (Ducretet) .

Sa densité, égale à 0,56, est 8 fois plus grande que celle de l’hydrogène. 11 est très peu soluble dans l’eau, car celle-ci n’en prend guère que la 25' partie de son volume, tandis que l'alcool absolu en prend environ la moitié de son volume. Voici, du reste, d’après Bunsen et Carius, les coefficients d’absorption pour ces deux liquides, à la température de 15“ :

Eau . ! 0,05909

Alcool absolu . 0,4828

Le formène brûle avec une flamme légèrement jaunâtre, peu éclairante ; lorsque la flamme est bleuâtre, comme l’indiquent quelques autours, c’est qu’il contient de l’oxyde de carbone. En brûlant, un équivalent, soit 16 grammes, dégage 215,5 calories, quantité inférieure de 18,5 calories îi la chaleur de combustion des éléments du formène, l’hydrogène étant pris à l’état g.azeux et le carbone à l’état de diamant. Celte différence, d’ailleurs, représente la clialeur dégagée dans l'union du carbone avec l’hydrogène pour constituer le formène.

Fig. 18.

Le gaz des marais est un gaz très stable vis-à-vis de la plupart des réactifs, comme le brome, l’acide sulfurique fumant, les métaux alcalins, le permanganate de potassium ; même à cbaud, il ne s’altère pas quand on le fait passer dans du chlorure de soufre, du perehlorure de phosphore ou d’antimoine (Dumas), ni dans un mélange d’acides nitrique et sulfurique concentrés et chauds (Kolbe); mais il est facilement attaqué par le chlore, comme on le verra plus loin ; c’est une molécule saturée, incapable de s’unir par addition à l’hydrogène, aux baloides, aux acides, etc. à

Lorsqu’on le fait passer plusieurs fois à travers un tube do porcelaine chauff é blanc, il dépose du carbone et finit par donner deux fois son volume d’hydrog ène (Davy). Sous l’influence de l’étincelle, Bischof a vu qu’il se formait une petite quan tité de matières huileuses et empyreumatiques.

M. Berlhelot a repris cette étude. Il a démontré que dans un tube chauffé au rouge,

CAUBUUES D’HYDROGÈNE. 157

il y avait formation d’acotylène. l/cxpérionoe réussit encore mieux au moyen d’une série d’étincelles électriques. A cet effet, on amène par F (Fig. 19) un cou-

Fiî. 19

rant de formène qu sc lave dans des flacons E et S, contenant respectivement une solution de potasse caustique et de l’acide sulfurique concentré; puis le gaz passe d.ans un petit ballon elliptique traver.sé suivant son grand axe par deux tiges métalliques dont les pointes sont situées en face l'une de l'autre, au centre de l'appareil; une bobine B fournit les deux électricités qui se combinent entre les deux pointes, sous forme d’étincelles. En absorbant l’acétylène à mesure qu’il se produit, au moyen d’une solution ammoniacale de cblorure cuivreux, on peut transformer les 9/10 du formène en acétylène. Enfin, à la chaleur rouge, il y a formation, outre l’acétylène, de quantités appréciables d’éthylène et d'hydrure d’éthylène; en même temps que l’acétylène, et comme conséquence de sa présence, on voit apparaître la benzine, la naphtaline, etc., et finalement, comme dans l’expérience de Davy, du carbone et de l’hydrogène.

DÉRIVÉS CHLORÉS.

On peut mêler le chlore en toute proportion avec le formène sans qu’il y ait d’abord de réaction immédiate; mais à la lumière diffuse, 1 p. de gaz et 5 ou 4 p. de chlore s’attaquent bientôt en produisant une violente explosion ; les éprouvettes sont brisées, il se dépose du charbon et il se dégage de l’acide chlorhydrique :

G^ll*-t-2Cl^ =41101

Lorsque l’on dilue le mélange avec un gaz inerte, la réaction s’effectue lentement, sans explosion, et il se dépose un liquide huileux qui n’est autre chose que du chloroforme. La réaction est alors très régulière, même âu soleil, en prenant soin d'opérer avec deux flacons superposés, le chlore occupant la partie inférieure de l’appareil (Dumas).

M. Dumas n’est pas parvenu à restreindre l’action à mi-chemin, de manière à obtenir du formène monochloré, soit en opérant avec le chlore gazeux, soit en employant comme corps chlorurant le perchlorure de phosphore, le perchlorure ■ d’antimoine ou le chlorure de soufre. Ce problème a été résolu par M. Berthelot. D’autre part, en prenant pour point de départ l’éther chlonhydrique préparé avec l’esprit de bois, Régnault a successivement préparé les formènes bi, tri et quadrichlorés.