I. Formène monochlore

Syn. : Chlorure de méthyle. — Hydnire de méthyle monochloré. — Éther méthylchlorhydrique.

Pour l’obtenir synthétiquement, on mélange du chloi e et du formène à volumes égaux. Les deux gaz ne réagissent pas dans l’obscurité, ni même à la lumière diffuse, mais il se produit une violente explosion, avec dépôt de carbone, sous l’influence directe des rayons solaires.

Pour avoir une réaction régulière, on opère à la lumière solaire, atténuée par une réflexion irrégulière, comme celle qui se produit sur un mur blanc. Dans ces nouvelles conditions, les deux gaz se combinent rapidement, avec formation d’acide chlorhydrique ;

G*H*-|-C1*=HC14-C*IPC1.

On ouvre ensuite les flacons sur le mercure, on absorbe l’acide chlorhydrique avec quelques fragments humides de potasse caustique et on agite le résidu avec de l'acide acétique cristallisable, lequel s’empare du formène monochloré ; en chauffant cette dissolution, on en dégage le gaz que l’on recueille alors à l’état de pureté (Berthelot), Ce mode de chloruration s'applique aux autres carbures forméniques gazeux.

MM. Dumas et Péligot l’ont préparé au moyen de l’alcool niéthylique et du chlore naissant ; on chauffe modérément un mélange de 1 p. d’esprit de bois, 2 p. desel marin et 5 p. d'acide sulfurique concentré :

C‘H‘0* H- HCl = IPO* + C*H’C1.

On arrive au même but en faisant passer un courant d’acide chlorhydrique sec dans une dissolution presque bouillante formée de 1 p. de chloi ure de zinc et de 2 p. d’alcool méthylique.

Bunsen l’a obtenu en chauffant une solution sirupeuse d’acide cacodylique avec de l’acide chlorhydrique.

Enfin, il se forme avec facilité, et en abondance, dans la décomposition par la chaleur du chlorhydrate de triméthy lamine, lequel est un produit accessoire de

la fabrication du salin de betterave (Vincent). En effet, lorsque l’on chaufTe ce sel, il dégage vers 205“ un gaz fortement alcalin ; on le fait barboter dans de l’acide sulfurique qui retient la triméthylamine, tandis que le chlorure de méthyle traverse le liquide sans subir d’altération'. Au-dessus de 300“, toute la matière est décomposée ou sublimée, la principale réaction pouvant être exprimée par l’équation suivante :

C*H“ (AzH“). HCl = G'H^Cl + AzlH.

Cette décomposition pyrogénée du chlorhydrate de méthylamine permet de préparer le formène monochloré en grande quantité et à bas prix.

C’est un gaz incolore, d’une odeur éthérée, à saveur légèrement sucrée, d’une densité égale à 1,730. Il n’a d’action ni sur le tournesol, ni sur le nitrate d’argent.

L’eau en dissout environ 4 fois son volume, et l’alcool jusqu’à 35 fois son volume, à la température de 15“. 11 brûle avec une flamme légèrement fuligineuse, bordée de vert, en formant de l’eau, de l’acide carbonique et de l'acide chlorhydrique :

CHPCl -4- 3 0* = C*0‘ -+- IIGIH- ll-’O*.

La dissolution aqueuse ou alcoolique est attaquée par la potasse caustique, lentement à la température ordinaire, rapidement à 100“, avec formation d'alcool méthylique (Berthelot) :

C'IPCI -f- KHO' = KCl + CHHO*.

M. Berthelot l’a liquéfié en le dirigeant dans un mélange réfrigérant de glace et de chlorure de calcium cristallisé (Fig. 20).

Il se condense alors en un liquide mobile, bouillant vers — 23®, sous la pression ordinaire. La tension totale de sa vapeur n'étant, d’après Régnault, que de 567 centimètres de mercure à -f- 20“, on peut le transporter facilement dans des vases métalliques d’un poids peu considérable.

Le chlorure de méthyle liquide a été utilisé pour obtenir de basses températures. Versé dans un vase ouvert dans lequel on injecte de l’air sec à l’aide d’un soufflet, la température peut s'abaisser jusqu’à — 55“, ce qui permet, par exemple, de solidifier en quelques instants une grande quantité de mercure. Enfin, il a été utilisé comme réactif dans des vases fermés ; c’est ainsi qu’il attaque la benzine dès la température ordinaire, plus rapidement à 100“, en produisant du chlorhydrate de monométhylaniline, etc.

Lorsque l’on fait passer le formène monochloré dans un tube chauffé au rouge vif, sa décomposition est complexe; en même temps qu’il se dégage de l’acide chlorhydrique, il se dépose du charbon et il se fait des gaz absorbables par le brome qui ne paraissent contenir à aucun moment du méthylène.

Dirigé à chaud sur de la chaux potassée, il se dédouble en formiate, chlorure et hydrogène :

CHBCl -I- 2K110* = KCl + C'H“KO‘ q- 11».

1. Vincent, Comptes rendus, I. LXXXIV, p. H39, et t. LXXXV, p. 607, 1877.

Ce qui fait l’importance de cette méthode, c’est qu’elle est applicable à tous 1 carbures forméniques.