Annales de Chimie et de Physique, t. LYI, p. 115j

4; Loc. ett; t. LXXI, p. 582, 1859.

ces deux corps exercent sur l’économie a été attribuée au gaz des marais lui-même à la fin du siècle dernier*.

PRÉPARATION

Le chloroforme prend naissance dans une foule de réactions : on peut l’oljtenir par l’action du chlore sur le gaz des marais (Dumas) ou sur l’éther méthylchlorhydrique (Régnault) ; par l’action des alcalis hydratés sur le chloral (Liebig) ; par la réaction du chlorure de chaux sur l'alcool (Soubeiran, Liebig) ; par la décomposition des trichloracétates alcalins (Dumas) ; par la distillation de l’esprit de bois, de l’acétate de potasse, de l’acétone, de l’essence de térébenthine et autres huiles essentielles avec le chlorure de cliaux (Ghautard)]; par l’action du cyanure de potassium sur l’acide trichloracétique (Bourgoin) ; par l’action d’un courant de chlore dans une dissolution alcoolique de potasse, etc.

Le procédé de préparation le plus avantageux est celui qui a été indiqué par

Soubeiran. On prend :

Chlorure de chaux sec . 10 kilog.

Chaux éteinte . 3 —

Eau . 60 —

Alcool . 2 —

On délaye dans l’eau le chlorure et la chaux; on introduit le lait calcaire dans un alambic assez spacieux pour qu’il n’occupe que le tiers de la capacité; puis on ajoute l’alcool, on lute avec soin les jointures et on chauffe vivement au feu de bois. Dès que la température atteint 80®, ce qui arrive lorsque la chaleur gagne le col du chapiteau, on retire le feu : la distillation marche rapidement et se termine pour ainsi dire d’elle-même. Toutefois, vers la fin de l’opération il faut chauffer de nouveau pour terminer la distillation, qui doit fournir trois litres au maximum de produit liquide; ce dernier, fortement agité avec de l’eau, se sépare en deux couches, l’inférieure, légèrement jaunâtre, étant du chloroforme, mêlé d’alcool et de plusieurs dérivés chlorés.

Après 24 heures de repos, on sépare cette couche par décantation; on la lave une première fois avec de l’eau, puis avec une dissolution faible de carbonate de soude, et on la rectifie au bain-marie, de manière à ne pas pousser l’opération jusqu’au bout, dernière précaution indispensable, afin de laisser dans le récipient la majeure partie des dérivés chlorés peu volatils.

11 ne faut pas remplacer l’alcool éthylique par l’esprit de bois, car le chloroforme renfermerait alors une huile chlorée particulière qui lui donnerait une odeur désagréable (Soubeiran et Mialhe).

Pour préparer industriellement le chloroforme, on prend !

Alcool ordinaire. . 3 parties

Chaux. . . 10 —

Chlorure de chaux . . . 20

Eau . . 80 —

1; BeddoëS, Sûr V emploi des airs factices dans la médecine. London, 1796.

On délayB le chlorure de chaux, la chaux préalahlenient éteinte, avec les liquides ans un vase distillatoire en cuivre de grandes dimensions et muni d’un agitateur •g- 21).

Fig. 21.

On chauffe ensuite graduellement le mélange, en ayant soin d’agiter la masse e d’y amener de la vapeur d’eau à l’aide d’un tuhe latéral V. Dès que la réaction commence, on ferme le robinet B, et une partie du liquide distille spontanément. Lorsque la réaction se ralentit, on introduit une nouvelle dose du mélange et on opère comme précédemment. On renouvelle cette manœuvre jusqu’à ce que le vase distillatoire soit suffisamment rempli. En dernier lieu, on distille tant que le produit précipite par l’eau.

Ainsi obtenu, le chloroforme est impur; on le rectifie une première fois, puis ou l’agite fjrtement dans des vases métalliques suspendus, d’abord avec de l’acide sulfurique, puis avec de l’eau.

Pour l’avoir suffisamment pur pour l’usage médical, 11 convient de l'agiter avec une lessive de soude pendant quatre ou cinq jours, d’additionner ce mélange d’huile d’oeillette et de distiller cette mixture, de manière à recueillir les 9/10 du chloroforme primitivement employé.

Si l’on veut l’avoir tout à fait pur, il faut le dessécher sur du chlorure de calcium fondu et le rectifier une dernière fois.

Dans cette méthode de purification, l’addition du corps gras a pour but do paraljser l’action de l’alcali pendant la distillation.

Le chloroforme pur bout à 60“8— (Jl“. 11 ne doit ni se troubler par l’eau ou pat’ une solution de nitrate d’argent, ni altérer la teinture de tournesol, ni se colorer sous l’influence de l’acide sulfurique ou de la potasse, caractères qui impliquent l’absence de l’alcool, de l’acide chlorhydrique, de l’aldéhyde, etc. Enfin son odeur

CAllBURES D'HYDROGÈNE. 14”,

doit être suave et agréable ; eu outre, il ne doit laisser aucune odeur étrangère lorsqu’on l’évapore rapidement sur une feuille de papier blanc.

Quant à la théorie de sa préparation, en prenant pour point de départ l’alcool éthylique, elle est assez complexe, le chlorure de chaux pouvant jouer à la fois le rôle d’un chlorurant et d’un oxydant dont l’action est assez mal définie.

Quelques chimistes admettent que l’alcool s'oxyde d’abord, avec dédoublement de sa molécule en gaz des marais et en acide formique :

C‘11W + 02 = + CélIW.

.\. son tour, le formène à l’état naissant est attaqué par le chlore, qui le transforme en formène trichloré :

C21l»H-5ff = 51ICl-+-CMlCl’.

L’hydracide est saturé par la chaux.

D’autre part, en réagissant sur l’acide formique, le chlore le change en acide chlorhydrique, deuxième phase exprimée par l’équation suivante :

On admet que cette deuxième réaction est l’origine du dégagement d’acide carbonique que l’on observe et qui rend la préparation difficile, lorsque l’on ne suit pas les prescriptions minutieuses qui ont été signalées plus haut.

Voici une autre explication plus satisfaisante.

Sous rinfluencc du chlorure île chaux, l'alcool se change d’abord en aldéhyde par déshydrogénation :

1“ C‘ir'02-f-Cl2=:211Cl+ féllW.

L’aldéhyde se chlorure à son tour pour donner du chloral, lequel, sous l’inilucncc de l’alcali, se change en chloroforme et en acide formique :

2» CMDO* -+- 5C1* = CMICDO* -|- r.IlCl ;

5“ C^IICDO^ -H Call02 = CMIGD + G^UCaO'.

On peut ailinettre qu’une partie du foriniate, en s’oxydant, se transforme partie eu carbonate, partie en acide carbonicpie libre qui boursoufle la masse, d’où la nécessité de se servir de vases distillutoires de grandes dimensions.

Pour M. Béchaïup, il ne se dégage pas d’acide carbonique, ni même d’oxygène, si l’opération est bien conduite ;

« Le chloroforme se produit sans dégagement de gaz : le boursouflement est dû exclusivement au chloroforme qui se trouve dans un milieu dont la température est plus élevée que son point d’ébullition, et grâce à sa tension de vapeur. Le dégagement gazeux (o.xygènc) ne commence que lorsqu'il a complètement distillé et que la température s’élève pour atteindre celle qui est nécessaire pour faire bouillir le mélange de chlorure de chaux et d'eau*. »