Comptes rendus, t. LXl.I, p. 171, 1S

PROPRIÉTÉS

Le clilorolorine est uu liquide iiiculore, mobile, d’ime odeur étliérée suave et caractéristique, d’une saveur piciuante et sucrée.

Sa densité est égale à 1,491 à 17“ (Régnault), à 1,48 à 18“ (Liebig). Il bout à f)0“,8 (Liebig), à (>!“ (Régnault). Sa densité de vapeur est égale à 4,2 (Régnault) ; uu litre d’air à 20“ en contient environ un gramme, et près de 2 grammes à la température de r)0“.

11 est extrêmement peu soluble dans l’eau (environ 1/100), qu’il ne doit pas louchir, ce qui indi(|ucrail la présence de l’alcool. Par contre, il est soluble en toute proportion dans l’alcool et dans l’éther. 11 dissout l’iode, le phosphore, le soufre, les corps gras, la plupart des résines, beaucoup d’alcalo’ides, et, en général, les matières organiques riches en carbone. C’est le meilleur dissolvant du caoutchouc.

11 n’altère pas les réactifs colorés et doit rester sans aetion immédiate sur le nitrate d’argent.

Malgré sa grande volatilité, il ne s’enflamme pas au contact d’un corps en ignition; néanmoins, lorsque l’on dirige uu bec de Bunsen à sa surfaee, il brûle avec une flamme rougeâtre, non bordée de vert, en dégageant des vapeurs fuligineuses mêlées d’acide chlorhydrique.

Lorsqu’il traverse un tube chauffé au rouge, il se décompose en carbone, chlore et acide chlorhydrique, le tout accommagné d’une petite quantité de benzine perchlorée ; la réaction principale est donc exprimée par l’équation suivante :

CMICP- = C*-4-HCl-f CP.

Cette réaction a été utilisée pour la recherche du chloroforme dans les expertises

toxicologiques. A cet effet, on délaye les matières suspectes dans de l’eau ; le mélange étant maintenu tiède, on y fait barlioler un courant d’air ((ui se charge des

vapeurs de chloroforme ; on fait passer ces dernières, au moyen d’un aspirateur A, dans uu tube chauffé au rouge (Fig. 22).

CARBURKS D HÏDROGKNK. ,47

L’iicide clilorliydrique est arrêté dans un tube à boules N contenant une solution acide de nitrate d’argent.

Les propriétés chiraiijucs du chloroforme sont très remarquables. Voici les principales.

Dirigé sur du cuivre chauffé au rouge, le chloroforme engendre de l’acétylène (Berllielot) :

-h CCu^ — ÜCu^Cl = (CMI)‘ = C‘1M.

Le chlore libre enlève son hydrogène et le transforme en chlorure de carbone : CTICD + CD = 11G1 + C’CD.

L hydrogène peut être reiiiplaeé par une molécule nitreuse, ce qui donne du formène triehloronitré ou cbloropicrinc,

(Azü‘) Cl-'.

hiiiie irritante qui prend naissance (huis l’action du chlorure de chaux sur un grand nombre de composés nitrés (Stenhonsc), et que l'on obtient d’ailleurs directement en attaquant le chloroforme par de l’acide nitri(|ue chargé de vapeurs nitreuses (Mills).

Mélangé avec une solution alcoolique de potasse caustique, le chloroforme détermine une vive réaction; il se forme du chlorure de potassium et un formiate alcalin (Dumas) :

CMlCr- -t- 4K110^ = C*11K0* r>KCl -1- 21PO’.

D’après Fricdel et Silva, le chlorure d’iode, en réagissant sur le chloroforme, ne produit pas de chloroiodure de carbone comme ou devait s’y attendre, mais bien du formène percliloré :

C^IICP + 2C1I = C^Cl» + IlCd + F.

Toutefois, on peut admettre que le corps cherché se forme transitoirement: t>’llCl-’-+-CII=(;M(;h+ IIGI

Quoiqu’il en soit, en vase clos et vers 170“, le brome remplace facilement l’hydrogène pour donner naissance à un chlorohromure de carbone, (’.MîrGl ’, liipiide limpide qui distille un peu au-dessus de 100" et qui s’altère à la lumière en répandant une légère odeur de brome.

On peut distiller le idiloroforme sur du potassium sans qu il se produise de réaction, mais ce métal fait explosion ijiiand nu le chauffe dans sa vapeur. 11 n’est pas attaijué par le sodium, même à ‘200" en tubes scellés.

Avec une dissolution alcoolique et bouillante d’éthylate de sodium, Kay a obtenu un corps éthéré qui répond à la formule suivante :

(C'H'OS)h

et qui se forme en vertu de l'équation suivante :

GMltir- -P r)((:‘H“NaO' = 5NaGl -t- C’il (C41»0’-)>.

ENCYCLOPÉDIE CIIIMIQL'E.

Dislillé avec du percldorure de phospliore, cet éther donne naissance à un liquide pesant qui possède lodeur du chloroforme *.

En répétant la belle expérience de M. Cloëz, qui pei-nict de Iraiisformer le clilorolbrme en acide cyanhydrique sous l'influence de l'ammoniaque,

cMicr- 4- Azir = siici + (?iiaz,

llofmann a eu l'idée de remplacer l'alcali par plusieurs nionamines primaires. 11 a vu que l'aniline, l’éthjlammine, l'amylammine, etc., réagissaient vivement sur le chloroforme en donnant des dérivés isomériques avec les anciens nitryles de Dumas, Malaguli et Leblanc. C'est ainsi qu'avec l'aniylainniine, on obtient le cyanure d'amylc,

('.‘"ID^Vz + CMICI-' — r)IICl=:C*Az,C“>ll'‘,

corps qui SC scinde en amylaminine et en acide formique sous l'influence de l'acide cbloi'hydrique (llofmaun), tandis que le nitiyle correspondant se dédouble en ammoniaque et eu acide amylique. Ces homologues de l'acide cyanhydrique s'obtiennent également en faisant réagir les iodures alcooliques sur le cyanure d’argent (E. Meyer. — A. Gantier). Ils prennent même naissance, eu petite quantité, dans la production des nitryles par la distillation des sulfométhyiate, sulfoéthylate, sullamylate de potassium, etc., avec le cyanure de potassium.

D'après ce qui précède, on voit que la molécule chloroformique se prête à des réactions variées. Elle n'est pas d’ailleurs d'une très grande stabilité. En effet, du chloroforme parfaitement pur linit par devenir acide avec le temps et peut même prendre une odeur suffocante, altération qui est surtout marquée sous riiilluence dos rayons solaires. 1! y a dans ce cas formalioii de gaz cbloroxycarbonique, probablement d’après l’équation suivante :

CfllCD + (J* = llCl + C-’(DCD.

Ce qui semble conlirmer cette interjirétatiou, c’est que si l'on fait circuler lentement, dans un appareil à rflluve. de l'air saturé de vapeurs de chloroforme, on obtient du phosgène en abondance: on arrive meme directement au même résultat avec de l'air simplement ozonisé [liegnault et I!oux-J.

La conclusion que l'on peut tirer do ces observations, c’est qu'il faut, autant que possible, conserver le chloroforme à l’abri de la lumière, remarque qui s’applique, du reste, à un grand nombre de dérivés balogénés dos carbures d’hydrogène.

Formène iitiadrirhfore'.