C^CD

Syn. ; Ancien dichlorure de carbone. — Tétrachlorure ou perchlorure de carbone. Chlorure de méthrjle perchloré. — Éther chlorhydrique perchlore.

Ce corps a été découvert par liegnault en étudiant l’action du chlore sur le clilo-

1. Kay, Annaleii der C.ltcmie und Pharmacie., l. XC.II, p. 240, 1844

2. liutlciin de C Académie de médecine, i. XI, p. 201), 1882.

roforme. L'attaqiip est difficile, même au soleil. Pour que l'expérience réussisse, on dispose au soleil une cornue lubulée, munie d'un récipient, et contenant du chloroforme que l'on chauffe dans un courant de chlore; on cohobe le liquide plusieurs fois de suite, tant qu'il se dégage de l'acide chlorhydrique. Le liquide est ensuite agité avec du mercure pour lui enlever le chlore dissous, puis soumis à la distil-lation.

11 peut prendre naissance, dans des conditions variées, aux dépens du sulfure do carbone :

c*s‘-4-4f:i* = c*ci‘-+-2s*rd*.

La substitution s'accomplit môme à la température ordinaire. En effet, si on verse quelques gouttes de sulfure de c.irbonc dans un flacon rempli de chlore sec et bien bouché, le gaz disparaît peu à peu avec production d’un liquide rouge, formé de tétrachlorure de carbone et de chloruie de soufre, mélange que l’on peut séparer par la distillation en présence de la potasse caustique. Pour que cette expérience réussisse, il faut (pie les deux gaz soient parfaitement secs. Afin d’obtenir un rendement plus considérable, Kolbe conseille de faire passer le chlore, saturé de sullure de carhone, à travers un tube chauffé au rouge, et contenant des fragments de porcelaine; le liquide condensé, jaunâtre, est agité avec une lessive de potasse, puis distillé; on enlève l’excès de sulfure par la potasse*. Geuther préfère transformer l’excès de sulfure en xanthate de potassium, séparer le perchlorure au moyen de l’eau et le purifier par des lavages*.

llofmann a proposé d’attaquer le sulfure de carbone par la pentachlorure d’antimoine :

C*S* -f 2SbCl’ = C*C1‘ -f 2SbLr^ -f 2S-’.

Le rendement est satisfaisant lorsque l’on mélange le réactif avec un excès de sulfure de carbone et que l'on fait passer un courant de chlore dans le liquide bouillant.

M. Muller a utilisé la méthode qu'il a fait connaître pour substituer le chlore à l’hydrogène dans les substances organiques. On dissout de l’iode dans du sulfure de carbone et on fait passer dans la dissolution un courant de chlore, jusqu'à ce qu’il commence à se déposer des cristaux de chlonire d’iode. On fait alors digérer la liqueur avec un excès de soude, afin de faire passer le perclilorure de soulre à l'état de protochlorure, puis on sépare le tétrachlorure par distillation fractionnée ; on opère la purification par l’eau, par une solution alcaline ou par un lait de chaux, et on distille de nouveau. Une petite quantité d'iode permet d opérer la chloruration d’une quantité considérable de sulfure de carbone.

En substituant le brome à l'iode, on arrive au meme résultat.

Le chlore, en réagissant sur l'iode, forme du chlorure d'iode qui se décompose au furet à mesure de sa formation; l’iode se trouve régénéré et constamment apte à s'unir de nouveau au chlore. D'ailleurs, le trichlorure d'iode, .ajouté directement, détermine à froid une vive réaction : il se produit un liquide brun renfer-

1. Aimalen dei- Chemie und Vharm., t. XLV, p. 41, et t. LtV, p. 140.