Même recueil, t. CVll, p

150 E!SC\CLOI'KbIE CHIMIQUE.

manl du chlorure de soufre, du percholure de carbone et une combinaison cristallisablc de chlorure de soufre et de chlorure d'iode

Le formènc quadrichloré est un liquide incolore qui n’a plus l'odeur suave des dérivés chlorés qui le précèdent, odeur rappelant celle du sesquichlorure de Faraday.

La densité est égale à 1,599 (Régnault); il bout à 78" (Régnault). I. Pierre indique 78", 1 pour son point d’ébullition, sous la pression de 0,7483, et 1,0298 pour sa densité à zéro.

.8a densité de vapeur a été trouvée égale à 5,415 par Régnault, 5,24 à 5,53 par 1. Pierre, 'l'héorie :

11 peut être distillé avec le sulfhydrate do sulfure de potassium sans subir la moindre altération. Ou sait que dans de telles conditions, son homologue supérieur, L'il", se transforme en éthylène pcrcidoré; bref, le chlorure C-CP, qui correspond au méthylène, ne j)rend pas naissance dans cette réaction.

Sous l’influence de la chaleur, il subit une décomposition remarquable : il perd une partie de son clilore et se résout en (dusicurs chlorures de carbone dont la .nature et les proportions sont différentes suivant la température à laquelle on opère. En effet, au rouge vif, on obtient principalement du sesquichlorure, surtout si l’on a soin d'introduire dans le tube des fragments de verre et si l’on fait repasser plusieurs fois la vapeur en sens inverse ; en même temps il se forme toujours une certaine quantité d'éthylène perchloré, par suite de la sé|iaralion d’une partie du chlore sous l’influence de la chaleur :

2CVd* = G'CP + Cl*; C‘CI» = C'CP + CP.

A une température plus élevée, on obtient de petits cristaux soyeux do chlornre de Jiilin.

Mélangé à de l’iiydrogène, si on le fait passer dans un tube chauffé au rouge et rempli de pierre jiouce, il régénère du gaz des marais et une petite quantité d’éthylène (Rertbelot). Au rouge naissant, avec l’hydrogène sulfuré, il se transforme en acide chlorhydrique et en sulfochloriire de carbone (Kolbe).

Une solution aqueuse de potasse caustique est sans action sur lui ; une solution alcoolupie réagit lentement, avec formation de chlorure et de carbonate alcalins. A 100", en vase clos et au bout d’une semaine, un peu d’éthylène est mis en liberté.

Chauffé avec de l’iodure de potassium et de l’eau, il fournit un mélange d’acide carbonique, d’oxyde de carbone et d’hydrogène.

Traité par le zinc et l’acide chlorydrique en solution étendue, il donne de l’iicide chlorbydri(iuc, du chloroforme et du chlorure de méthyle chloré (Geuther).

Enfin, d’après Régnault, il peut même régénérer régulièrement le gaz des marais. 11 suffit, en effet, de le placer dans une fiole à fond plat avec de l’alcool ordinaire et d’y introduire de l’amalgame de potassium. On met la fiole en communi-

1. li. Weber. Poijgendorffs Annalen, t. CXXVIII, p- 4a!), et Zeitschrift fier Chemie nouv. t. Il, p. (lie. '

CARBURES D’HYDROGÈNE, cation avec deux tubes en %i, dont le premier est maintenu à la température de 30" et le second refroidi à l'aide d’un mélange réfrigérant. Ces deux tubes sont suivis d'un appareil à boules rempli d’eau et d’un tube qui conduit les gaz sur une cuve à eau. Dès que l’on chauffe légèrement la fiole, le tétrachlorure est attaqué avec formation de chlorure de potassium et de potasse caustique. A la fin de. l’expérience, dans le premier tube, on trouve surtout du chloroforme; dans le second, du chlorure de méthyle, chloré ; l’eau de l’appareil à boules condense du chlorure de méthyle que l’on pourrait d’ailleurs recueillir à l’état liquide au-dessous de 25“, tandis que l’on recueille sur la cuve un gaz qui n’est autre chose que du gaz des marais.

11 est digne de remarque que cette substitution inverse ne réussit pas sur les dérivés chlorés de l’hydrure d’éthylène.

En résumé, on voit, d’a|)rès tout ce qui précède, que, le chlore enlève successivement au formène son hydrogène pour produire une série de produits chlorosubslitués dont les points d’ébullition et les densités augmentent graduellement à mesure que la substitution est plus complète, comme on peut le voir ci-après :

Ëbiillitinn Densités

Formène . C^ID . Gaz —

— monochloré C^lPCl . — 23“. —

— dichloré G^lFCl'’ . -H 30“5 1 .54

— trichloré CMICI’’ . H- f>0''8 1.49

— quadrichloré C®C1* . +78" 1.65

Ces produits de substitution sont importants, car ils permettent d’effectuer la synthèse de l’alcool méthylique eu partant du gaz des marais ou mieux de l’éther méthylchlorhydrique, et celle de l’acide formique en prenant pour point de dé[iart le chloroforme.

DÉRIVÉS BROMÉS.

Le formène donne avec le brome, ordinairement par voie indirccle, les composés suivants :

Formène monobromé. .

. . C^H^-Br. .

Ébullition

Densités , . 1.06

— bibromé. . . .

. . C’IDBr’. .

— tribromé . . .

. . C^IlBr\. .

— tétrabromi' . .

. . C'Br‘. . .

foire de ces corps est encore incomplète.