ÉTHYLÈNES BHOMÉS
En remplaçant dans l’élbvlène l’hydrogène par le brome, é(iulvaleut par équivalent, on obtient une série parallèle à celle des dérivés chlorés •
Éthylène . C‘11‘
— monobroun' . C'IFBr
— bibromé . CMPlir"
— tribromé . (l'‘llBr'‘
— ti'trabiomé . C'Br‘.
1“ Éthylène monobromè.
CWBr.
11 a été découvert par Régnault (1835) en traitant une solution alcoolique de bromure d'éthylène par une dissolution alcoolique concentrée de potasse causti(|ue. La réaction est si vive que le liquide entre en ébullition en dégageant une odeur
204 KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
éthérée. On dislillo au baiii-inaric, à une tempérai lire de oo à 40» seulement; il passe un gaz d’une odeur étliéréc, alliacée, mélangé à des vapeurs alcooliques.
On ne peut pas faire ici la puriticalion h l'aide de l'acide sulfiu ique qui exerce une action décomposante très marquée; on arrive au l)ut par nu lavage avec un peu d’eau, puis en obligeant le gaz à traverser une longue colonne remplie de chlorure de calcium; on le condense ensuite dans'nn récipient refroidi.
L'analyse de ce gaz conduit à la formule C'Il-'Br. 11 a doue pris naissance d’après l’équation suivante :
C‘fl‘Br* + KII0* = KI{r + 11^0^ + C*lPBr.
C’est mi liquide incoloze, très mobile, aussi volatil que l’étber cbloz'hydrique, car il bout vers 1K“; sa densité est 1,52; densité de vapeur, 5,001; son odeur alliacée, non désagréable. Il est notablement soluble dans l’eau.
Au contact du brome, dans une ampoule fennéc, ajzrès plusieurs jours d’exposition au soleil, il fournit d'abondantes vapeurs d’acide bromhydrique et l'eau précipite un liquide huileux qui paraît renfermer du bromure d’éthylène.
Les acides chlorhydrique et bromliydrique sont sans action sur lui.
Le potassium le décompose lentement dès la lempératuie mdinaii’e ; à chaud 1 action est vive, le métal devient incandescent et il se dépose du carbone.
11 n’est pas attaqué par une solution alcoolique de iiotasse à la température de lüO». même après un contact prolongé (Cahoui'.s).
L'amylate ou l’éthylatc de sodium fournissent de l’acétylène, en même temps que l’alcool correspondant est régénéré (Sawitsch) :
C'ir-lïr -j~ CdMaO» = Nallr + G‘11'0^ + C‘IP.
Une transformation analogue a lieu quand on oblige ses vapeurs à traverser une dissolution de nitrate d’argent, car il se précipite de l'acétylure d'ai-'i-enl (Miasnikoff).
L'éthylène bromé paraît susceptible de se polymériser : abandonné à lui-même en tubes scellés, il se transforme parfois en une substance solide, amorphe, d’un aspect porcelaniquc, insoluble dans l’cau, dans l'alcool et dans l’éther; à chaud, ce corps .se carbonise et dégage de l'acide bronibydrique (llofinann:.
2“ Élliylt-nc hibrnmé.
G'IPHr^.
II prend naissance lorsque l'on traite le bromure d’éthylène bromé par le sodium, par l'hydrate de potasse solide ou par une solution alcoolique (Sawitsch) :
G'HMb'’ — lllir = C'lBltr^
On fait tomber goutte à goutte, le bromure d'éthylène bromé dans une solution alcooli(|ue bouillante de potasse caustique ; on purifie les vapeurs qui se dégagent comme celles du corps jirécédent.
Afin d’obtenir un rendement satisfaisant. Fontaine conseille le modm faciendi suivant ; On verse peu à peu dans le bibromnre d’éthylène brome et refroidi une
CAItBUltES D'IlYDROdÈSE.
solution alcoolique de potasse caustique, en ayant soin d’éviter toute élévation de température : il se dépose immédiatement du bromure de potassium, dès que le liquide a pris une réaction franeboment alcaline et persistante; on ajoute de l’eau et on sépare l’éthylène bibromé par décantation.
Dans ces conditions, le rendement est presque théorique.
L'éthylène bibromé est un liquide incolore, d’une densité de 3,053 à la température de 14'’,5; il passe à la distillation vers 73". Il est insoluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool, l’éther, le sulfure de carbone.
Il n est pas alta(pié par les acides minéraux. Cbauffé avec une dissolution alcoolique de potasse, il dégage de l’acétylène hromé, spontanément iiillammablc.
Il est d’ailleurs identique avec le protobromurc d’acétylène. A l’air, il sc transforme en une substance blanche, qui paraît être un isomère (Sawitsch).
3“ Éthylène tribromé.
C‘lIDr-.
On l’obtient en traitant le bromure d’éthylène bibromé par lu potasse alcoolique; on précipite par l’eau le produit de la réaction (Lennox).
C’est un liquide d’une consistance huileuse, bouillant vers 130", soluble dans l’alcool et dans l’éther. Scs solutions, même évaporées avec précaution, donnent lieu à une modification isomérique, qui sc produit aussi spontanément; ce polymère peut être obtenu à l’état cristallisé dans l’alcool ou dans l’étbcr.
4" Éthylène léirabromé.
C‘Br‘.
Il se prépare au moyen de la potasse alcoolique et du bromure d étbylène tribronié (Lennox\
11 sc forme aussi par l’action du brome sur l’alcool ou sur l’éther (Lœwigj :
C*n«0’ + 41îr* = C‘Hr‘ + 4IIBr + H'O*.
En effet, lorsque l'on ajoute peu à peu du brome à de l’alcool, le mélange sécbauffe; après refroidissement, on décolore par la potasse alcoolique et on ajoute de l’eau ; en faisant évaporer l’alcool, on obtient une huile jaunâtre, puis du bromure de carbone que l’on purifie par cristallisation dans 1 alcool.
D’après .M. Berthelot, le même corps prend naissance lorsque 1 on dirige dans du brome le gaz hydrogéné qui se dégage de la fonte de 1er attaquée par 1 acide sullurique étendu.
C’est un corps solide, cristallisé, gras au toucher, plus dense que l’eau, dans laquelle il est fort pou soluble; par contre, il est très soluble dans l’alcool et dans l’éther. 11 fond à 50" environ et se volatilise vers 100" en répandant une odeur éthérée ; sa saveur est sucrée.
Il brûle difficilement à l’air en répandant des vapeurs d’acide brombvdrique.
206 ENCV(',l.()l'ÈnlE CHIMIQUE.
Lit)uéfié, il est attaqué par le chlore, qui chasse le hronic, avec production de chlorure de brome.
11 n’est pas attaque par les acides minéraux ; sa vapeur est décomposée par les inétau.x chaulTés au rou|,'e ; il se forme un bromure mctalli([ue et il sc dépose du carbone, sans production de gaz particulier.
CHLOROBROMURE D'ÉTHYLÉNE.
Lorsque l’on fait réagir le chlore sur le pcrbronmre d’acétylène, on obtient un corps cristallisé, le chlorure d’éthylène chlorobrmné,
C‘Gl’-Hr^(ilS
corps isomérique avec le bromure de chloréthose ou hronnirc d’ethylène perchloré de Malaguli ,
GHil'Ur^
En effet, tandis que ce dernier, chauffé en vase clos vers 185“, abandonne le brome, le premier, dans les mêmes circonstances, dégage du chlore et se transforme en un corps nouveau, ïélhylène chlorobromé (liourgoin) :
C‘ClMlrMil^ — Cl* = réGPlîrL
Pour obtenir l’éthylène chlorobromé à l'état do pureté, on chauffe vers 150“, avec le double de son poids d’aniline commerciale, le chlorure d’éthylène chlorobromé; on lave le produit distillé avec de l’acide sulfuriijue étendu pour le débarrasser de la petite quantité d’aniline (pii a été entraînée; on distille de nouveau, en rejetant ce qui passe au-dessous de loü", puis on soumet le produit à l’action d’un mélange réfrigérant de glace et de sel marin, ce (pii fournit une masse cristalline que l'on égoutte avec soin.
Le corps ainsi préparé est rélhylène chlorobromé, C‘Gl-l(r*, (jui prend naissance d’après l’équation suivante :
5G*Cl‘lîr* + (G‘*irAz -f 2G*‘ll''Az) = OllGl + C‘''ll‘»A/. + SC'Gldlr*.
G’est un liipiide limpide, incolore, très réfringent, qui se preud en cristaux vers 16“ au-dessous de zéro. Sa saveur est sucrée, puis piquante, désagréable; il possède une odeur éthérée qui rappelle celle du chloroforme. Par ses pi’opriétés physiques, comme par sa composition, il établit le passage entre l’éthylène perchloré, qui reste liquide à basse température, et l'éthylène perbromé, qui est solide à la température ordinaire.
11 s’unit directement au chlore, de manière à reproduire son générateur ; C‘GPBr*-f Gl*=G‘Gl*Br*;Gl*).
Avec le brome, la combinaison s’effectue rapidement sous l’inlluencc des rayons solaires, ce qui fournit un corps cristallisé, le bromure d’éthylène chlorobromé >
C'Gl*Br*fBi*,.
CAUÜURES D'HYDROGÈNE.
L'éthylène chlorobi'omé ne paraît pas susceptible cio s’unir à Tiocle; sous ce rapport, il se comporte comme l’éthylène perclJoré, cpii ne semble pas capable de s’unir avec cet élément.
Les faits ejui précèdent établissent l’isoméric du bromure de chloréthose avec le chlorure d’éthylène chlorobromé, le premier de ces corps étant représenté, d’après son mode de formation, par la formule
C‘Cl‘(Br^) ;
le second, par la formule
C*Ci=l{r^(Cl*).
On |)cut, d’ailleurs, dans la théorie atoiuicfue, explicpier c.ettc isomérie au moyen de formules rationnelles analogues. Kn effet, si l’on admet [lour l’élhylènc la formule suivante,
11 — G — Il
Ou aura, par e.vemple :
Cl G — Cl Cl — G — lir
Cl — C Cl Cl — (1: — Br
Elliylèiie peiclilorc. Etliylènu clilorobmmé.
D’après cela, le bromure d’éthylène perchloré et le chlorure d’cthylèiie chlorobrumé seront représentés ainsi qu’il suit :
Cl — C — Br
Cl — (î: — Br
Chlorure
d’ctliylèue chlorobromé.
. Oiis riulluence de la chaleur, ou par l'action réductrice d’un mélange d'aniline et de toluidine, le bromure d’éthylène perchloré abandonne son brome, tandis que le chlorure d’éthylène chlorobromé, dans les mêmes conditions, perd le chlore fixé aux deux extrémités de la chaîne moléculaire; mais cette représentation graphique ne nous apprend rien de plus que les formules rationnelles qui reposent sur le mode de formation de ces composés.
Dentzel a décrit un certain nombre de dérivés chlorobromés de l’éthylène, obtenus en traitant les dérivés chlorobromés de lélhane par la potasse alcoolique', savoir :
Br
Cl C — Cl Cl — c;— Cl Br
Ricmuie
d’clliylùne perchloré.
i" Le clilorodibrométhylène,
G*HClDr%
liquide incolore, distillant à Hl-l W"; densité, 2.275 à 1B“; il reste liquide à
2’ Le dichlorobvomélhylène,
CMICPBr,
qui bout à Hi-HG', et qui ne se solidifie pas à — 20"; densité, 1.906 à 16“ ;
3“ Le dtchlorodibrométhylène,
C*CL’Br%
cpii SC solidifie vers — 20“ et qui bout vers 191".
Ce dernier corps paraît identique avec le coips que j’ai découvert, l’étliylène cblorobronié.
DÉRIVÉS IODÉS.
