C‘11*S*2KS

letpiel se détruit lentement par l’action de l’air.

A l’ahri de l’air, la solution alcoolique se colore peu à peu en rouge clair, sans se troubler, même après plusieurs semaines ; en enlevant alors l’alcool par distillation, il reste un produit brun, déliquescent, très fétide, qui dégage par les acides de l’hydrogène sulfuré, en laissant déposer un corps jaunâtre.

Pour avoir une réaction plus régulière, Crafts substitue le bromure d’éthylène :i la liqueur des Hollandais, la réaction .s’efl’ectuant alors beaucoup plus aisément. En effet, une solution alcoolique de bromure d’élhylène, .ajoutée à une solution aloolique de monosulfure, dégage beaucoup de chaleur et le toqt se prend en masse lorsque les liqueurs sont concentrées ; on lave cette masse à l’eau et on la dessèche

t. Jom-nal of the Cliehiical Society, p. 362, 1S04, et Soc. chimique, I. VI, p. 478.

KNCVCKII-KDIR CIIIMIOlIi:.

sur lie l'acido Siill'iiiiquo. C'esl iin mt'lnnge (le monosiiiruro cl. de l.isullure; le premier corps se dissout notablement dans l' éther bouillant et on l’obtient à l’état cristallisé par l'évaporation.

C’est une substance cristallisée, incolore, légèrement volatile à la température ordinaire, fusible à d ItJ», distillant sans décomposition vers 200«. Elle est peu soluble dans l’alcool et dans l’étber, plus soluble dans le sulfure de carbone, dont elle se sépare, à l’évaporation s|)ontanée, sous l'ornu' de prismes clinorhombiques.

L(î chlore décompose le sulfure d’étbylène avec produidion d’acide chlorhydri- (pie, tandis ([ue, le brome s'y combine intégralement pour former un sulfobromure, C^l'Sntr-.

11 est oxydé parl'.acide nitrique fumant avec formation de deux dérivés oxygénés, roxysulfurc et le dioxysulfure d’étbylèue (tirafts) :

C'dl'SW.

Enlln, il est isomérique, avec le sulfure d’éthylène de Carius qui a été préparé par l’action de l’acide sulfbydrique sur l'aldéhyde;.

2“ Ilinulfnir d'éiliylènc, C41’S‘.

Corps obtenu par Eowig et Weidmann, sous forme d une poudre d’un blanc jauluitre, par l’action prolongée de bisulfure de potassium sur le chlorure d’étbylène. Il fond au-dessus de 100“ et se décompose à la distillation; il est peu soluble dans l’alcool. 11 n’est pas attaqué à chaud par la potasse, même en solution concentrée.

En traitant la liqueur des Hollandais par du pcrsulfure de potassium en solution alcooli(iue. Lowig et Weidmann ont obtenu un produit encore plus sulfuré, C'Il'S'"'?, (jui présente des ))ropriétés analogues au précédent.

Aux dérivés oxygénés de l’étbylène répondent terme pour terme des dérivés stilfurés doués de fonctions analogues, comme le mcrcaptan élhyli<juo, le mercaptan glycolique, les éthers sulfliydriques, etc. ; mais ces dérivés sulfurés seront décrits dans d'autres parties de cette Encyclopédie.

IIVIUIURE D’ÉTIIYLÈNK.

CMl'.

Syn. : Dimelhijlc. — Ih/dmrfi d' éthyle. — Trihydrure de carbone. — tthane. — Mélhylformènr. — Acétène.

HISTORIQUE

\'hijdrnre d'élhylène a été découvert par Fraukland et Kolbe, qui ont établi sa relation avec le forniène. M. Itertbelot l’a obtenu synthétiquement en chauffant

CAllRl'RKS D’IlVmKiCKNK.

cnsi'inble IVlhylônn fil l'Iiydrogfiiie lllu-os, ou onoorfi on rfiduisnnt par l’aoido indliydriquc tous les composés élhyléniqiios, comme la liqueur des Hollandais, l'aldéhyde, l’acide aeéti(jue, l’éthylammine, et même le cyanogène. Ses produits de substitution ont surtout été étudiés par Régnault, Scddorlemmer, V. Meyer.

PRÉPARftTlON

li’bydruro d’éthylène a été pniparé synthétiquement avec son homologue inférieur, le formène ; il suffit de faire passer ce dernier dans un tube chaufté au rouge, la moitié de l’hydrogène du formène étant remplacée par un égal volume du earbure lui-même :

C’-11*(IH) + CHH— IH = CMH(CW)=C*I1».

On arrive au même but, et plus aisément, en attaquant par le zinc le dérivé monoiodé du formène :

2CdlM -F Zu^ - 2ZnI=. | =fiMI»;

modes de génération qui ont fait donner à l’hydrocarbure les noms de méthy! formène, me'lhylure de me'lhyle, diméthyle.

L’hydrure d’éthylène a été préparé par Frankland en chauffant en tubes scellés, vers 17.'')", un mélange d’éther iodhydii)iue, d’eau et de grenaille de zinc:

2CHri -h 2Zn IHO* — 2 (ZnO,ZnI) -j- 2G‘I1».

On l’obtient encore plus simplement par l’action de l’eau sur le ziuc-éthyle :

GMHZn -t- 100' ^ZnOIIO C'il*.

Schorlemmer a proposé de décomposer le mercure-éthyle par l’acide sulfurique. Il se forme du sulfate mercuri(pie et de l’hydrure d’éthylène :

j iij.3 + S*100"= S'Ilg'O" -f 2C'1I“.

L'éther cyanhydrique, décomposé [lar le potassium, donne egalement de 1 hy- .Irure d’éthylène.

Pour obtenir pratiquement ce gaz, on éleclrolyse des acétates alcalins en solution concentrée (Kolbe).

L’opération est facile, car il suffit d’avoir à sa disposition 7 à 8 éléments de Bunsen et un vase électrolytique s(!paré en deux compartiments concentriques communiquant par leur partie inférieure (Fig. 5i).

En opérant avec une dissolution neutre et concentrée d’acétate de potassium, l’acide acétique se reproduit au pôle positif. On a en effet ;

1° Réaction fondamentale du courant,

KNCYCmPKntK CHIMIQUE.

'ilH

2“ ,\ii pôlo pnsiliC,

2(C‘iro' H- O) + 11*0* = 0* + 2c*ir<)‘.

Avec une solution coiicoiitréo, faite à é(|uivalciUs égaux d'acétale et ilalcaH, il lie se dégage encore que de l’oxygène au pôle positif, et le résultat reste le inêine (juand on augmente la proportion d'alcali.

Fig. 34.

Mais avec une solution faite avec 2 équivalents d’acétate et 1 équivalent d’alcali, les ré-sultats sont bien différents, car l’hydrure d’éthylène apparaît au pôle positif, accompagné d’une petite quantité d’oxyde de carbone, et môme d’oxygène (l’acide carbonique étant retenu d’abord par l’excè^s d’alcali), comme l’indique le tableau suivant (Bourgoin) :

Ces analyses démontrent que :

1“ La combustion normale d(‘ l’acide organique par l’oxygène a lieu dans une soliilicn modérément alcaline, eonformément à l'équation suivante :

2(C‘ir‘0'- + 0) = 2C*0- + C‘I1%

CARBUnES D'HYDROGÈNE.

2“ La quantité d’oxyilo de carbone reste sensiblement la même pendant toute la durée do l’expérience :

2((:‘ir'0= + 0) + G;on = ôc^o' -i c-'o^ q ôii'O^

Quant à l’oxygcne qui se dégage ou qui produit la combustion des éléments d’une partie de l’acide anhydre, il tire non seulement son origine du sel organique, mais encore do la décomposition de l’alcali qui s’éloctrolyse pour son propre compte, l’eau pure ne jouant d’autre rôle que celui de dissolvant (Rourgoin).

On sait que Brodie a préparé le peroxyde d’acétyle eu faisant réagir le peroxyde de baryum sur l’acide acétique anhydre bien refroidi ; à chaud, et en pi'ésence d’un excès de peroxyde, il se dégage avec régularité un mélange formé de 2 volumes d’acide carbonique et de 1 volume d’hydrure d’étbylène (Scbutzenbcrgeri :

2 jo*] + 2Ban‘= 2C^0* + Cdl» + 2C'ir'Ban‘.

L’bydrure d’éthylène prend souvent naissance dans la décomposition des substances organiques très bydrogénées sous rintluence de la chaleur. Il l'ait encore partie des gaz qui accompagnent l’extraction de certaines huiles de pétrole naturelles.

L'bydrure d’éthylène est un gaz incolore, doué d une oileur éthérée; sa densité estégaleà 1,075. Il est insoluble dans l’eau; l’alcool en dissout 1 vol. 1/2; il n’est absorbé ni par le brome, ni par l’acide sulfurique fumant, ni par l’acide azotifpie fumant.

11 brûle avec une belle llamme blanche; celui qui provient de l’électrolyse des acétates brûle avec une flamme bleuâtre, à moins qu’on ne l’ait privé do la petite quantité d’oxyde de carbone qu’il contient; en brûlant, il dégage 588,8 calories. Il est formé, depuis ses éléments, avec un dégagement de 6,5 calories'; depuis l’éthylène et l’hydrogène, avec un dégagement de 22 calories.

Mêlé avec l’oxygène, il exige pour sa combustion .5 vol. 1/2 de gaz; il produit alors 2 volumes d’acide carbonique et 5 volumes de vapeurs d’eau :

f/U' -h 70^ = 2C-^0‘ -f r>iP0^

4 vol. 14 vol. 8 vol. 12 vol.

Lorsqu’on l’expose à la lumière diffuse avec son volume de chlore, à une température voisine de zéro, la coloration jaune du mélange disparaît rapidement et on recueille un liquide incolore, mobile, très volatil, qui se réduit partiellement en vapeurs à la température ordinaire; on reçoit ces vapeurs sous de l’eau chargée de chlorure de sodium et de soude caustique, afin d’absorber l’acide chlorhydrique, et on condense le gaz restant dans un petit ballon entouré d’un mélange réfrigérant.

Le liquide qui passe au voisinage de 11“ est de l’hydrure d’éthylène monoebloré, (pii s’est formé d’après l’équation suivante :

C»II‘ -f Cl* = HCl -h CMPCI.

Celui qui passe au-dessus de 50“ est formé d’hydriire d’éthylène bichloré (Schorlommer) :

C‘II' -h 2C1* = 2HC1 -t- CHl'Cl*.

'■>{» KNr.YCI.orKPlK CIIIMIOIIK.

A lii <lti foriiièiu', riiydrui-i' (rélliylène (11)11110 iiaissiinop à une série de

dérivés clilorés dans Icsiiuels l liydrogcne esl remidaeé iiar du chlore, érjuivalent par équivalent, les deux plus inipoiianls étant le premier terme et le dernier terme.

DËRIVËS CHLORÉS.

Hlldrure d'éthylène monochlore'.

Syn. : Acétène monochloré. — Éther chlorhydritiue. — Chlorure d’éthyle. — Éthane monochloré.

Ce corps est très anciennement connu, car sa préparation était effectuée par les alchimistes d(’s le seizième siècle.

On vient de voir qu’on peut l'obtenir directement par l’action du chlore sur riiydrurc d'éthylène. Il [ireiul également naissance dans la combinaison directe de l’éthylène avec l’acide chlorhydri(iuc (llerthelot) :

C'Il' + IIClr=fdll‘(HCl) = C‘ira.

On l’obtient facihmient en faisant réagir l’acide chlorhydriiine sur l’alcool : C‘lh(li'f>*l 4 llCl = C‘ll*(ll<'d 4- Ih’O*.

l'on r faire cette préparation, on sature complètemeni avec du gaz chlorhydrique de l’alcool absolu maintenu à basse température au moyeu de la glace, puis on distille avec ménagement. Le gaz qui se dégage est d’abord dirigé à travers un flacon laveur contenant de l’eau à Su ou 30“, afin de retenir les vapeurs d’alcool et d’acide cblorhydrique ; on le rei'oit ensuite dans un ivcipienl refroidi au moyen d’un mélange réfrigv'rant. Pour enlever les dernières traces d’eau et l’alcool, on distille le liquide condensé avec de l'acide sulfurique concentré.

On peut aussi utiliser l’appareil (jui sert à obtenir le formène monochloré liquide (voir Fig. 20). On introduit dans le ballon 2 p. de sel marin, t p. d’alcool et 1 p. d’acide sulfuri)|iic. En chauffaiit doucement ce mélange, l’hydrure d’éthylène monochloré se dégage. On lui fait traverser un llacon contenant de l’eau tiède, puis deux éprouvettes à pied remplies de chlorure de calcium, et on le condense dans un vase entouré d’un mélange réfrigérant.

Il faut le conserver dans des matras scellés à la lampe.

C’est un liquide neutre, extrêmement mobile, d’une odeur agréable, très pénétrante. Sa densité à zéro est ('gale à 0,921 ; sa densité de vapeur, à 2,235. Il est très volatil, car il bout à 12", .5. Il se dissout dans .50 parties d’eau glacée; dans l’alcool, en toute proportion.

11 bn'ile avec une flamme verte en produisant d’abondantes vapeurs d’acide chlorhydrique. Sa formation, au moyen de l’éthylène et du gaz chlorhydrique, dégage 38,4 calories, et 4-21,4 calories seulement au moyen de l’alcool et de l’acide chlorhydiique (llerthelot).

Chauffé vers 400", il se dédouble en éthylène et en acide chlorhydrique (Thénard) ;

cAUBimRs n'iivniiocÈNE.

au rouge, il donne |iiU' eonséqucnt de l’acétylène et les produits de condensation qui en dérivent à celte haute température.

Sous rinfluence, de l’hydrogène naissant, avec l’acide iodhydriquo, par exemple, il reproduit son générateur.

La potasse aqueuse ne l’attacpio que lentement avec régénération d’alcool et d’acide ehlorhydri(|ue ; au contact d’une dissolution alcoolique de potasse, la décomposition est immédiate, mais il se forme, de l’éther, du chlorure de potassium et de l’eau, le dissolvant entrant en réaction pour son propre compte :

réii‘(iici) + C'iiw + Kiio*=r,‘ii‘(C‘iiw) + kci-mw.

De tous les réactifs, c’est le chlore qui exerce l’action la plus remarquable.

A la lumière diffuse, le chlore n’exerce pas d’action sensible sur l’hydnire d’éthylène monorddoré; mais, au soleil, la réaction s’effectue avec un vif dégagement de chaleur : le chlore disparaît, il se forme de l’acide chlorhydrique et il se condense une liqueur éthérée. Pour |)réparer commodément cette dernière en

grande ([uantité, on verse dans un ballon A (fig. 55) de l’alcool absolu, saturé d’acide cblorhydrique, ou plus simplement, un mélange à volumes égaux d’alcool et d’acide chlorbydricpie concentré ; on fait barboter le gaz dans trois llacons laveurs, contenant respectivement de l’eau pure, de l’acide sulfurique concentré et encore de l’eau pure.

D’autre part, on dégage du chlore d’un ballon I au moyen du peroxyde de manganèse et de l’acide cblorhydri(|ue. Les deux gaz se rencontrent au centre d'un grand ballon E, à trois tubulures ; la tubulure inférieure communique avec deux jjctits flacons, le premier, F, servant à retenir les produits les moins volatils, tandis que le second, G, est entouré d’un mélange réfrigérant.

Au début de l’opération, l’appareil est cx|)osé au soleil ; on peut ensuite le porter à l’ombre, car, une fois la réaction commencée, elle continue à s'elîectuer à la lumière diffuse. Afin d’éviter la chloruration d’une notable quantité du produit qui prend d’abord naissance en vertu de l’équation suivante,

CMDCI-+-CD=C'll‘Gl»-f-llCl,

i2ü ENf;Yri,f)PKDlE CIIIMIOUE.

il faut qufi rûllter clilorliydriquu soit en cxch par rapport au chlore; (l'ailleurs, les produits plus cldoiés, (pii se forment toujours eu petite ([uantité, restent en grande partie dans le llacon F.

Le liipiide condense; dans le (lacon G est lave; avec de l'eau glacée, puis distillé au bain-marie sur de la cliaux vive, pour lui enlever à la fois l'eau et l’acide chlorhydrique. qu’il peut contenir ; on rejette egalement les premières portions qui passent îi la distillation et on prend la précaution de ne pas pousser celle-ci jusqu’au bout.

Le liquide, ainsi obtenu, a pour formule

G'IFCl*.

('/est de Vhi/drure d'ethjilène bichlové ou élher chlorln/drique monochlorê.

Tl a non seulement la iormule de la liriueur des Hollandais, mais il en possède à la fois l’odeur, la saveur et la densiti! ; seulement, il bout à 64", tandis que la liqueur des Hollandais bout à 82",5.

Ces deux liquides, d’ailleurs, diffèrent complètement par leurs propriétés cliimiques; eu effet, on peut distiller l’hydrure d’éthylène bichloré avec une dissolution alcoolii[ue de potasse sans qu’il se manifeste de décomposition notable ; le potassium est sans action et conserve son brillant, tandis que ce métal attaque vivement la liqueur des Hollandais à la température ordinaire.

Fn faisant réagir le chlore sur l’hydrure d’éthylène bichloré, avec les précautions qui ont été indiquées jiour clilorurer la liipieur des Ihdlandais, Hegnault a obtenu les dérivés suivants :

T" Vhydrure d' éthylène trkhloré, liciuide qui bout à 75" et qui est isomérique avec le chlorure d’éthylène monochloié ;

2" h’hydrure d'éthylène tétrachloré, bouillant à 105", isomérique avec le chlorure d'éthylène dichloré;

5" U hydrnre d’éthylène quintichloré, bouillant à 146", isomère avec le chlorure d'éthylène trichloré ;

4" Vhydrure d'éthylène perchloré, scsquichlorure de carbone, liqueur des Hollandais tétracblorée, qui bout vers 188" et qui est commun aux deux séries.

Ces nouveaux dérivés chlorés de l’hydrure d’éthylène, ou si l'on veut de l’éther chlorhydrique, résistent à l’action de la potasse caustique, ce qui établit nettemeut leur isomérie avec les dérivés (mrrespondants de la liqueur des Hollandais.

En résumé, par substitution, l’hydrure d’éthylène engendre des dérivés chlorés qui sont isomériques avec les dérivés cldoro-suhslitiiés du chlorure d’éthylène, à l’exception toutefois du dernier terme :

Formules Points dVlmll. Oonsités à zéro

Hydrure d’éthylène . C‘H* . . Gaz . . »

— chloré .

. C‘ll“Cl .

— dichloré. . . .

. CHHCH .

— trichloré. . . .

. CHFCH .

— quadrichloré . .

. C‘IFCH .

— (liiintichloré . .

. CMICH .

— perchloré . . . .