Ilydrure d'élliylènc perchloré

Syn. ; Sesquichlorure de carbone. — Chlorure d'éthylène {)erchloré. — Trichlorure de carbone.

Ce corps a été découvert par Faradjiy en 1821.

11 prend naissance dans un grand nombre de circonslances : par l’acllon prolongée du chlore sur l'étliylèiie et sur ses dérivés chlorés, sur l'hydrure d'éthylène et ses dérivés chloro-substitués. On l’obtient encore en soumettant à l’action de la chaleur rouge le formène perchloré et les éthers perchlorés, en athiquaiil par le chlore, au soleil, le sulfite d'éthyle.

Faraday l’a découvert en soumettant à l'action du chlore et de la radiation solaire la liqueur des Hollandais; il se forme des cristaux que l'on exprime dans du papier buvard et (pie l’on purifie par sublimation, puis par cristallisation dans l'alcool bouillant.

Liebig a proposé de faire passer un courant de chlore dans la liqueur des Hollandais maintenue en ébullition, tant qu’il se dégage de l’acide chlorhydrique : par refroidissement, surtout dans un mélange réfrigérant, il se fait une abondante cristallisation de sosquicldorure de carbone.

Laurent préféré prendre pour point de dépai't l'éther chlorhydrique. On introduit ce liquide dans un flacon rempli de chlore, et on abandonne ce mélange à luimême [icndant vingt-quatre heures, avant de le soumettre à la radiation solaire.

Régnault fait simplement arriver un courant d’éther chlorhydrique purifié dans un grand flacon rempli de chlore, le tout étant exposé au soleil.

Bassett fait circuler lentement des vapeurs de formène perchloré dans un tube de verre chauffé au rouge et terminé par un récipient ; on recueille dans ce dernier un liquide jaune formé de sesquichlorure d’éthylène perchloré, d’un peu de benzine perchlorée et de tétrachlorure non altéré. On expose ce mélange au soleil dans des flacons remplis de chlore pour chlorurer l’étliylène perchloré ; puis on distille jusqu’à 160“ ; le résidu est du sesquichlorure que l’on purifie par cristallisation dans l’alcool bouillant.

Le sesquichlorure de carbone se présente sous forme de cristaux (jui appartiennent au prisme droit rhomhoidal.

C’est un corps neutre, sans saveur marquée, d’une odeur aromatique et camphrée ; sa densité est double de celle de l’eau, et sa densité de vapeur est égale à 8,157. Son pouvoir réfringent est 1,5707.

Il se laisse facilement pulvériser ; il conduit mal l’électricité; il est très volatil, fond à 160“ et entre en ébullition vers 188".

H est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther, dans les huiles grasses et volatiles ; ses dissolutions ne sont pas troubhics par le nitrate d’ argent.

H brûle difficilement ; il communique à la flamme d’une lampe à alcool une coloration rouge.

Fondu avec du soufre, du phosphore ou de l’iüde, il perd du chlore et se transforme en éthylène perchloré. La meme transformation a lieu lorsqu’on le fait passer

•.’2ü liNCVlXol'Kllli; CIIIMKjUK.

iliiiis un luljc rougi, soit seul, soit mélangé (rjiydrogèiic. Il en est de même lorsqu’on le traite par une dissolution alcoolique de sull'liydrate d’ammoniiique (Régnault), ou par du zinc et de l'eau acidulée avec île l’acidc sulfuricpie (Geutlier), ou mieux encore lorsqu’on le distille avec de l'aniline commerciale (Bourgoin).

Au rouge, les métaux s’emparent du chlore et mettent le carbone à nu ; dans les mêmes conditions, les bases alcalino-lcrreuses, la baryte, la strontiane, la chaux, le décomposent avec ignition, d’où résultent du carbone, des chlorures et des carbonates.

Il n’est attaqué ni par l’ammoniaque, ni par les acides sull'iiriquc et azotique. 11 se dissout, il est vrai, dans l'acide azotique bouillant, mais il se sépare de cette dissolution par le refroidissement.

La potasse aqueuse ou alcoolique ne l'attaque pas sensiblement à l’ébullilion ; en tubes scellés, la potasse aqueuse le transforme en oxalate et en chlorure de potassium (Geutlier) :

eCb- -f- SKIIO^ C‘K^0" -f- CKCH- ilBü^

Avec la [lotassc alcoolique, en vase clos et dès la température de lüO", il fournit les mêmes produits, ainsi que de l’éthylène et de l’hyilrogènc (Berthelot).

Enlin, chauffé avec de l’anliydridc sulfurique, il donne un oxychlorure, C‘C1*0’, bouillant vers 110“ et qui n’est autre chose que de l’aldéhyde perchloré:

C‘Ci» + sw=C'rd'o» + s*OHib.

Cet oxychlorure se com[torte comme un chlorure acide, car l’eau le décompose en acide chlorhydrique et en acide trichloracé tique :

c^ci'O^ + ib()-*= 11(11 + (;‘iicbo‘.

DÉRIVÉS BROMÉS.

Ilijdrurc d'ëlhylène moiiobi omé.

■ (l‘ir-Br.

Syn. ; fjther hromhydrique. — Bromure d'élhyle. — Ethane monobromé.

Ce corps a été découvert en 18119 par Séridlas.

11 a été successivenicut étudié par I. Pierre, Lowig, Berthelot, Personne, E. Caventou. Marchand.

11 prend naissance par l’action directe du brome, de l’acide bromhydriquc et du bromure de phosphore sur l’alcool.

11 se forme également par l’action du brome sur l’élhylate de sodium. M. Rcrthelot l'a préiiaré synthétiquement en combinant l’éthylène avec l’acidc hronihydriqiie :

G4t* + Iinr= C‘lP(llDr) = G*lHtr.

CAUUUItliS b’IlïDROGÉNt:.

PRÉPARATION

Le meilleur mode de prépariition est celui (jui u été donné par Personne.

On introduit dans une cornue tuhuléc, entourée d’eau froide, 50 à 40 graninics de phosphore rouge et 200 grammes d’alcool très coneenlré ; on ajoute peu à peu 200 grammes de brome.

On détermine ainsi la formation d’acide hromhydri(jue ipii réagit sur l’alcool à l'état naissant. On laisse digérer le tout pendant quelque temps, puis ou distille et on précipite par l’eau le produit condensé. On décante, le li([ui(lc lourd qui se précipite, on le fait digérer sur du chlorure de calcium pour le dessécher et ou le rectifie.

De Yrij conseille de distiller simplement un mélange de -4 p. de bromure de potassium pulvérisé, 4 p. d'acide sulfurique et 2 p. d’alcool.

PROPRIÉTÉS

L’hydrurc d 'éthylène monobromé est un liquide neutre, incolore, transparent, très rélringent, d’une odeur étbérée, alliacée; sa saveur est sucrée, puis désagréable et brillante. Sa densité est égale à 4,4 (Lovig), à 1,4753 à zéro. 11 bout à 50",;), à 40", 7 sous la pression de 0,7o7 (1. Pierre).

11 est extrêmement peu soluble dans l'eau, soluble en toute proportion dans l'alcool et thms l'étber.

Sa formation au moyen de l’étliylène et du gaz chlorbydrique dégage -+- 39 calories ; au moyen de l'alcool -1-22,5 calories (llerthelot).

Il brûle difficilement avec une belle llamme verte, fuligineuse, en répandant une forte odeur d’acide bromhydriqiie.

Au-dessous du rouge, il tend à se scinder en étbylènc et en acide bromhydrique; à la chaleur rouge, la décomposition est plus profonde : il se th'pose du carbone et l’éthylène subit ses transformations ordinaires.

L’acide azotique, l’acide sulfurique concentré, ainsi que le potassium, sont sans action sur lui (Lôwig).

Avec l’ammonmque, il donne du brondiydratc d’étbvlaminc, de la diidhylainine, de la triéthylamine et du bromure de tétréthylaimnonium (Hofmann). Il transforme l’aniline en bromliydrate d’éthylphénylamine.

La potasse aqueuse le change très lentement, à 120", en éther ordinaire, accompagné d’un peu d'éthylène (llerthelot) ; la potasse alcoolique le saponifie facilement avec production d'alcool et de bromure de potassium.

Chauffé en vase clos, à 200", avec des sels métalliques, il fait la double décomposition, en donnant naissance à des éthers correspondants. Par exemple, avec le henzoate de potassium, on obtient de l’étlicr benzoïque :

C*lP(IIBr) -p G“1FK0' =C'I1'‘(C'‘11«0') H- KBr.

224 ENCYCLOl'ÉülE CIUMIOUE.

Les sois d'argent sont oneore plus elficaces, car la reaclioii a lieu dès la température ordinaire.

Le brome, en réagissant sur lui, donne des dérivés broinés que l'on obtient encore par voie indirecte : ils sont isoniériques ou identiques avec le bromure d’éthylène et ses de'rive's broniés, et aussi avec ceux du perbromure d'acétylène.

En cbauffant à 170", dans des vases scellés, du bromure d'étbyle avec du brome et en soumettant le produit de la réaction à la distillation Iractiomiéc, on finit par isoler un corps liquide, volatil, bouillant à 110-112“; corps que l’on obtient également en faisant réagir l'éthylène broiné sur l’acide brombydrique dans des vases scellés (Ucboul). C’est de Vhydrure (t éthylène dibrotnc;

Ce liquide, qui apour densité 2,155, se transforme avec le temps en un isomère solide. 11 est isoinérique avec le bromure d’étlijlène et i)araît identique avec le bromure d’étbylidène obtenu par l’action du perbromure de phosphore sur l’abléliyde.

On admet que le dérivé bibromé du bromure d’étbyle et les suivants sont identiques avec les bromures d'éthylène brome, bibromé, etc.

Toutefois, il existe un hydrtire d'éthylène létrabromé (jui est isomérique avec le perbromure d’acétylène et avec le biomure d’étbylèiic bibromé (Bourgoin).