Hydrtire d'éthylène létrabromé
Syu. : Ethane létrabromé.
On le prépare en cbaulfant en vase clos, à la tcnipéiaiture de 1 70“, en présence de l’eau, une molécule il’acidc bibromosueciuiipic avec quatre molécules de brome.
On prend :
Acide bibroniosucciniquc .... 6 gr. A
Brome pur . 2 cc. 5
Eau distillée . 8 cc.
A l’ouverture des tubes, il se dégage de l’acide brombydrique en abondance; au fond de chaque tube, on trouve deux couches : l’une supérieure, aqueuse, très îicide; l’autre inférieure, très dense, oléagineuse, insoluble dans Teau. On dissout simplement cette dernière dans un mélange d’alcool et d'éther : à l’évaporation siionlaïuie, il se dépose de magnifiques cristaux qui réjioiuhmt à la formule C‘H*Br‘ (Bourgoin).
On les obtient du premier coup lorsque l’on effectue la réaction à une température plus basse, vers 120“, par exemple, car le liquide se prend en masse par le refroidissement,
L’hydrure d’éthylène tétrabromé cristallise en aiguilles prismatiques (jui peuvent atteindre plusieurs centimètres de longueur ; ces cristaux, malgré leur belle apparence, .se prêtent n>al à une détermination cristallographique.
Il fonda 54“,5 ct.sesolidifie à une tcuq)érature à peine inférieure. Lorsqu’on le chauffe, il ne paraît éprouver aucune modification jusqu’à 150“; au-dessus de cette tenqiéi alurc, il se colore peu à [M-'u et passe à la distillation vers 200", eu s’altérant partiellement.
CAnilURES «’HYDROOÈNE. 225
11 est insoluble dans l’eau, assez soluble dans l’alcool absolu, très soluble dans l’éther; il convient de se servir d’un mélange d’alcool et d’éther pour obtenir une belle cristallisation.
11 est isomérique avec le perbromure d’acétylène et avec le bromure d’étbylènc bibroraé, corps liquides qui ne se solidifient pas à — 20'’. On peut se rendre compte de cette isoinérie en remarquant que ces deux derniers corps sont des ])roduits d’addition qui appartiennenl à la série de l’acétylène et à celle de l’éthylène, lesquelles paraissent se confondre ici, tandis cjue l’éthane tétrabromé est un dérivé par substitution de l’iiydrurc d’étbylène. Bref, il existe ici une différence analogue à celle que l’on observe entre la liqueur des Hollandais biclilorée, par exemple, et riiydrure d’éthylène tétrachloré.
On peut encore, si l’on veut, se rendre compte de cette isomérie dans la théorie atomique en supposant que les atomes de brome et d’hydrogène sont diversement groupés autour des deux atomes de carbone. En effet, l’acétylène ayant pour formule srtomiquo,
le perbromure d’acétylène sera représenté ainsi qu’il suit :
Br
Br-ll — II lî,.(l||
Br
D’autre part, l’acide bibroniosuccinique, attaqué par le brome, se transforme d’abord en acide tribromosuccinique, lequel, en perdant de l’acide bromliydrique, se change en acide bibromomaléique ; ce dernier, qui est incomplet, fixe à son tour du brome en perdant lu moitié de son carbone et tout son oxygène à l’état d’acide carbonique :
COHl
co4
On a constaté, d’ailleurs, directement par expérience que telle est 1 action du brome sur l’acide bibromomaléique *.
1. Mes cipériences ont été répétées par M. Anscliütz, qui n’a obtenu, paraît-il, par l’action du brome sur l'acide dibromosuccinique, que de l'étane perbromé, C*Br® et de l’éthylène perbroiué, fusible à 53". Il n’admet pas du reste l’existence du corps que j’ai découvert, parce qu’il constituerait un 5* isomère des éthanes tétrabromés {Deutsche cheiuische Gesellscliafl, t. XII, p. 2013).
J’ai préparé plusieurs fois l'hydrure d’éthylène tétrabromé, et j’ai toujours obtenu un corps défini, fondant à 54",5, répondant à la formule C*ll“l!r*. Je l’ai présenté à la Société chimique de Paris et j’en ai donné un échantillon à M. Rerthelot pour sa coltcction.
Si l’auteur allemand n’a pas reproduit ce composé, c'est sans doute parce qu’il n’a pas opéré dans les conditions que j’ai précisées. Lorsque l’on chauffe trop fort le mélange, par exemple, on obtient au fond des tubes un produit liquide, qui peut se conserver tei pendant plusieurs mois, et qui finit ordinairement par cristalliser spontanément. C’est même sous cette première forme que je l’avais
ESCYCLOPÉOIK CHIMIQUE.
A côté (le riiydnire d'éthylène tétr.ibromé viennent se placer un certain nombre de composés (jui renferment à la fois du chlore et du brome. Deutzel a décrit sommairement les composés suivants :
1“ Vpthane monochloré pentabromé, C'CIBr', (pii s’obtient par l'action du brome sur l'élhane monochloré tribromé et monochloré tétrabromc. Il cristallise dans le sulfure, de carbone et fond à 170” en se décomposant.
‘i“ h'élhane a-dickloré tétrabromc, CHiBIlr*. Ce e,omposé forme en môme temps que l’éthane dichloré-tribromé par l’action du brome sur l’éthane a-dichlortîdibromé; cristaux incolores qui émettent des vajinurs de brome h 175" et fon 1 à 180”. '
5» L'éthane létrabromé, C‘lFBr*. Obtenu par l’action du brome sur le bromure de vinyle bromé; il bout à 195-107” sous la jiression de oOO millimêtres*^m à 2‘25-227” sous la pression du 0,752.
Ce corps est-il identique ou isomérique avec celui que j’ai découvert? L’aut écrit sa formule : ’
CIOBr
CBi'^
tandis que la formule ([ue j’ai développée plus haut est la suivante :
CBi-qi
('biMI.
4° L'éthane pentabromé, C-HBr', (jui se forme en nuane temps que le p ’ ' dent. Cristaux fusibles à 54”, bouillant à 210”, sous la pression de 300 iiiilli 'f sans décomposition*.
Ce dernier corps est sans doute identique avec celui qui a été obtenu ant'- ’ ment en prenant pour point de départ l’hydrure d’éthylène tétrabromé (Bouî!ro'’*^r
En effet, lorsque l’on attaque en vase clos, à 100”, l’hydrure d’éthylène "t î” ' bromé par le brome, dans les proportions suivantes : ^
Ilydrure d’éthylène lélrahia Brome pur .
il se dégage de l’acide bromhydrique en ahoiidam
1 ouverture des tubes*
obtenu tout d'abord, ce qui m'avait laissé à l'origine quelques doiite.s sur sa véritable la cristallisation de ce liquide a lieu immédiatement lorsqu'on y projette un i-et't cr' I " ° d’éthylène tétrabromé, ou lorsque l'on dissout le tout dans un mélange d’alcool et d’uV” l’on abandonne cette solution à l’évaporation spontanée,. uether et que
Quanta la raison tirée de l’isomérie, à savoir qu’il ne peut exister que deux coma j formule CMl*Iîr*, clic n’a aucune valeur : un fait que l’on peut vérilier à volonté infirmé par aucune théorie, quelle qu’elle soit. D’ailleurs, ayant coi nparélepe;bromur?He“Lf‘et le bromure d’éthylene bibromc, je n ai pas trouve entre ces deux corns de diiv^ ° “cétylene qu’on puisse les considérer comme isomères : refroidis vers — 20'‘, ils ne se co e'u'*"'*** telles conservent l’état liuuide lorsou’on v uroiette de netits crisl.iuï d'i.,„i„. a.,., ."Soient pas; i|.
et le bromure d’éthylène bibromé, je n'ai pas trouvé entre ces deux corns de diir'-*^ ° “oétylèn* qu’on puisse les considérer comme isomères : refroidis vers — 20'‘, ils ne se co e'u'*"'*** conservent l’état liquide lorsqu’on y projette de petits cristaux d'Iiydrure d’éthylèn*^ celui-ci se dissolvant à cette basse température sans produire aucun changement ^ * tétrabromé,
tiret’, je me résume en disant que tout chimiste qui voudra répéter mes expériences dans les mêmes cniid.lions .,ue moi, obtiendra l’iiydriire d’éthylène tétrabromé en ' aZnC grande qu il le voudra. quantité aussi
