C*II‘(1L

et l’on voit que l’alcool pourra être formé soit par addition de l’eau, ll'^O*, à l’élliy. lène, C*H*, soit par la substitution de la même quantité d’eau à quatre volumes d’hydrogène dans l’hydrurc d’éthylène, C*H“. Nous avons vu que ces deux réactions peuvent être produites. Elles constituent deux méthodes de synthèse des ah^ools ; cependant la première {méthode d’addition) donne en général des alcools particuliers désignés sous le nom d’alcools secondaires cl tertiaires. On verra plus bas uii mode de formation régulier de ces derniers en parlant des aldéhydes. Ils se distinguent dçs alcools proprement dits ou primaires par leurs propriétés et les dédoublements qu’ils éprouvent dans diverses réactions. Tandis, en effet, que l’o.xygènc donne un acide unique avec les alcools proprement dits ;

C^H^O» -I- O* = (;»H«0* -I- IHO*

.\lcool propyliquc Acide propionique.

Les alcools secondaires, au contraire, donnent naissance à deux acides distincts ;

Cqi«0* -I- 0» = C‘1H0* -H CHHO* -i- IHO^

Alcool isopropylique. Acide acétique. Acide formique.

Comme on le voit, les alcools secondaires paraissent formés par deux carbures, qui conservent leur individualité dans l’alcool secondaire qu’ils jteuvent former. Cette propriété des alcools secondaires peut être représentée dans une formule rationnelle dans laquelle ces carbures sont mis en évidence, et qui explique 1^ réaction précédente, ex. :

C»II«(1HÜ*) C*H*((?1H)(1H0*)

Alcool propylique Alcool isopropylique.

Les alcools tertiaires soumis à l’influence de l'oxygène tendent aussi à se dédoubler en reproduisant les dérivés des corps qui les ont engendrés. On peut les représenter d’une manière rationnelle de même que les alcools secondaires.

Lorsque la substitution de l'eau à l'hydrogène se fait dans un des carbures polyacétyléniques analogues à la benzine, on obtient des alcools doués de propriétés chimiques spéciales et désignés sous le nom de phénols.

4. Aldéhydes. — Lorsqu'on oxyde les alcools, les premiers termes de celle oxydation sont les aldéhydes, composés ternaires comme les alcools. Cette oxydation consiste en une déshydrogénation :

Cqi«02 n*^(>||40^

Soumis à l’aelion de l’hydrogène naissant, ils reproduisent les alcools par une réaction inverse de celle qui les a formés. Une oxydation plus profonde transforme les alcools en acides. Les aldéhydes sont donc des corps intermédiaires entre les alcools et les acides, pouvant donner naissance aux alcools par hydrogénation, aux acides par oxydation.

On distingue les aldéhydes proprement dits ou primaires correspondant aux alcools proprement dits, les aldéhydes secondaires, provenant d'alcools secondaires, les quinons provenant des phénols.

Un aldéhyde peut être représenté par la formule de l’alcool correspondant dans laquelle l’hydrogène de l’eau qui constitue l’alcool a été enlevé :

Alcool. Aldéhyde.

On voit que ces corps doivent présenter le caractère de corps incomplets. C’est ce qui résulte en effet de la propriété que possèdent les aldéhydes de fixer l'hydrogène et l’oxygène avec formation d'alcools ou d’acides. On peut aussi leur combiner, par voie d’addition, un grand nombre de corps simples ou composés.

Si dans un aldéhyde primaire on rciTiplacc quatre volumes d’hydrogène par le même volume de l'orinène, on obtiendra un aldéhyde secondaire qui par hydrogénation donnera naissance à un alcool secondaire. C’est ainsi que l’aldéhyde ordinaire CMW"* peut fournir un aldéhyde secondaire, l’acétone CHW :

C»11«0’'= CMU(C>I1*)U*.

On obtient en effet l’acétone en faisant agir le zinc-méthyle, rÆ'’Zn, sur l’aldéhyde chloré CdU’ClOS

C*irci0* -f- C^ir-Zn = ZnCl ^-C*H^((>ll*)0^

L’hydrogénation de l’acétone par l’hydrogène naissant donne un alcool secondaire, l’alcool isopropylicpie, C“1I“0*.

Les aldéhydes secondaires se distinguent des aldéhydes primaires par les dédoublements qu'ils peuvent éprouver, ainsi que nous l'avons vu pour les alcools primaires et secondaires. Us peuvent se représenter par des formules rationnelles analogues à celles df's alcools.

Les alcools tertiaires peuvent être obtenus de même par rinlroduclion d'un carbure d’hydrogène dans un aldéhyde secondaire.

5. Acides. — L’oxydation jdus complète d un alcool engendre un acide. C’est ainsi que l’alcool [iroduit l’acide acétique :

C*IF0= + 40 = CMKJ* + ILO^.

Un acide peut être représenté par la formule de l’alcool correspondant dans laquelle les quatre volumes de vapeur d’eau qui constituent l’alcool, soit H-0*, ont été remplacés par (piatre volumes d’oxygène, soit O* :

C*11*(H^0^) (’/Il*(0‘).

Alcool. Acide acétique.

On peut aussi les considérer comme résultant de la substitution de ({uulre volumes d'oxygène, 0‘, à quatre volumes d’hydrogène 11- dans un carbure :

Ilydrure d’éthyîcnc. Acide acétique.

Les acides peuvent du reste être obtenus par l’oxydation directe des carbures ;

Us sont caractérisés par les mêmes rétictions que les acides minéraux ;

Us sont décomposés par la plupart des métaux, avec dégagement d’liydro'>ène et production de sels : t

C‘1U0^ l Zn = CTUZnO» + il-

Les mêmes sels peuvent aussi être formés par l’union des oxydes métalliques et des acides, avec élimination d’eau ;

C‘1U0‘-1- ZuO = CMUZiiO* -f- 110.

G‘lUO*-l- KOllO = eiF’KO‘-t- 2110.

Ces réactions sont identiques avec celles qui sont produites avec un acide minéral tel que l’acide azotique, AzO^llO.

De même que les sels des acides minéraux, les sels formés par les acides or<m ni(jues peuvent éprouver <les phénomènes de substitutions ou de doubles décoin positions immédiates.

11 faut remarquer qu'un certain nombre de composés organiques peuvent former des combinaisons avec les bases, bien qu’ayant une composition tout autre qy^ celle que nous venons de définir. Tels sont l’acide cyanhydrique, qui est un nitrilg les éthers acides des acides minéraux polybasiques, un grand nombre de composég nitrés, les phénols, etc.

Ces corps seront étudiés dans les chapitres qui correspondent à d’autres fou tions. Les alcools proprement dits peuvent eux-mèmes former avec les bases dg ' combinaisons décomposables par l’eau.

6. Élliers. — Les éthers résultent de l’union des alcools avec les acides, unim^ qui se produit avec élimination d’eau, dans des conditions particulières, ainsi qu’oj le verra dans l’étude de ces corps ; l’alcool, par exemple, donne avec les acidga chlorhydrique, acétique, les éthers chlorhydrique, acétique :

Cdl'O^ + lici = Cdl*(llCl) -f- C‘H*0" -h C*IUO« = C*ll‘(r/IUO*) + ID0«.

UÉNÉKAMTKS. ji5

Ainsi qu’on le voit, dans la formation des ütliei's, quatre volumes de vapeur d’eau sont remplacés par le mémo volume d'un acide. Par une réaction inverse les éthers sont décomposés par l’eau avec reproduction de l’alcool, dette formation des éthers et cette décomposition inverse (jui les caractérise permettent de les représenter d’uns manière rationnelle, en remplaçant dans la formule de l’alcool l’eau, H^O*. par l’acide :