C’IE

Syn. : Tritylène.

HISTORIQUE

Le propylène a été entrevu par Reynolds en 1851 dans la décomposition pyrogénée de l’alcool amylique ; mais il n'a été préparé à l’état de pureté que par 11erthelot et de Luca, en faisant réagir le mercure et l’acide chlorhydrique sur le propylène iodé.

Ses produits de substitution et d’addition ont été étudiés par plusieurs chimistes, notamment. par MM. Cahours, Reboul, Friedel et Silva.

M. Berthelot en a fait la synthèse ; il a examine ses produits d’oxydation, établi sa transformation en alcool et éthers isopropyliques ; enfin, il a précisé les liens qui rattachaient ce carbure à la glycérine.

240 ENCYCLOI’ÉUIE CHIMIQEE.

La tliéorie indique qu’il peut exister plusieurs propylèiies, notauiuieut le tvimé- Ihylène ou propvlène normal,

C‘ll“ =

Ce corps est inconnu.

A la vérité, on a préparé un bromure de tr méthylène,

V,v^{ÇéWf,

niais ce corps, attaqué par le sodium, fournit du propvlène ordinaire, comme le prouve l'examen de son bromure (Ileboul et Bourgoin).

Le dédoublement en éthylène et en acide carbonique de l’acide succinique, pouvait faire espérer que l’homologue supérieur de cet acide, l’acide (lyrotartrique normal, fournirait de l’acide carbonique et du triméthylène. 11 n’en est rien ; l’étude attentive des produits que* donne l’éleetrolyse de l’acide pyrotaririque normal montre, en effet, qu’à aucun moment une solution plus ou moins alcaline de pyrotartrale de potassium normal ne donne ni triméthylène, ni aucun carbure absorbable par le brome, l’acide normal se comportant dans ces circonstances comme l’acide ordinaire (Bourgoin et Beboul'.

On n’est pas plus heureux lorsque l’on cherche à régénérer le triméthylène de son bromure par l’hydrogène naissant. En effet, le bromure de propylène ordinaire en solution alcoolique, traité par le zinc et l’acide chlorhydrique, donne du propylène ordinaire; la réaction est même si vive qu’il convient de refroidir le vase et de n’ajouter l’hydracide que par petites portions (Linnemaiin). Bien de semblable n’a lieu avec le bromure de triméthylène ; en maintenant le mélange dans l'eau chaude, il ne se dégage que de l’hydrogène (Beboul et Bourgoin).

PRÉPARATION

M. Berthelot a obtenu synthétiquement le propylène par la condensation du formène libre chauffé au rouge, et aussi par la condensation de ce gaz à l’état naissant dans la distillation des formiates et des acétates :

r.((?H‘ — ll*) = C‘ll».

Le propylène peut d’ailleurs prendre naissance, en même temps (jue d’autres carbures saturés, lorsque l’on distille un grand nombre de substances organiques, soit seules, soit mélangées à de la chaux sodée; par exemple, lorsque l’on fait passer de l’alcool amylique ou des vapeurs d’acide valérianique dans un tube chauffé au rouge, lorsque l’on distille de l’acide oléique avec de la chaux, ou du sucre mélangé avec son poids de chaux sodée, etc. D’après Uusai t, on l’obtient également en chauffant un mélange intime d’un mélange à équivalents égaux d’acétate de potassium et d’oxalate de chaux.

Le propylène prend encore naissance : en faisant réagir le zinc-éthyle sur le tétrachlorure de carbone (Bieth et Beilstein), ou sur le bromoforme (Alexyeff et Beilstein); en attaquant le rnélhylchloracétol par le sodium (Friedel et Ladenburg); en traitant l’alcool isopropylique par l’acide sulfuricjue ou mieux par le chlorure

CAUIiURES D'IlVülUtCÉNE.

(le zinc (Friedel et Silva) ; mais, dans cette dernière réaction, il est acconipagnc d’oxyde d'isopopyle et de carlmres polypropyléiiiques.

La meilleure méthode de préparation est celle qui a été indiquée par Berthelot et de Luca.

Ces savants ont d’abord essayé d’attaquer l'éther allyliodhydrique fpropyiène iodé) par l’acide sulfurique; dans cette réaction, il ne se dégage qu’une petite quantité de gaz, car l’action est si énergique que le produit se charbonne en partie.

Pour rendre l’opération régulière, il faut remplacer l’acide sulfurique par l’acide chlorhydrique et faire intervenir le mercure. On chauffe doucement dans une (iole un mélange de trois parties d’éther allyliodhydrique, 5 p. d’acide chlorhydrique fumant et 15 p. de mercure :

C'il* (III) + 2Hg» + HCl = C»II« + Ilg’I 4- Hg^ci.

Dès que la réaction commence, elle continue d’ elle-même, jus(ju’à destruction complète de l’étlier; on recueille alors, en propylène, les 9/10 de la (juantilé indiquée par la théorie.

Le gaz est lavé à la potasse, puis recueilli sur l’eau ou sur le mercure.

On obtient également un bon résultat en chauflimt au bain-marie un mélange d’éther isoprojiyliodhydrique et de potasse caustique ;

CHPl -h KIIO^ = IK -f IPO* + C'il».

Claus a proposé de prendre pour point de départ la glycérine ou l’un de scs dérivés chlorés.

En effet, lorsque l’on traite la dichlorhydrine ou la diiodtiydrinc glycérique par la poudre de zinc, il se dégage, sous l’influence de la chaleur, un mélange de propylène et d’hydrogène.

La glycérine pure se comporte de même : mélangée avec du zinc pulvérulent, cl en (juantité suffisante pour former une bouillie épaisse, elle donne à la distillation sèche un mélange gazeux contenant environ la moitié de son volume de propylène, que l’on peut isoler à l’état de bromure.

D’après l’auteur, avec lOÜ grammes de glycérine épaisse, on peut obtenir 55 à 40 litres de gaz contenant 1 8 à 20 litres de propylène.

Enfin, J. A, Lebel a conseillé de décomposer l’alcool propylique de fermentation en le faisant tomber goutte à goutte sur du chlorure de zinc maintenu en fusiop. dans une bouteille à mercure. Les gaz traversent des appareils laveurs contenant de l’acide sulfurique étendu pour retenir le diméthyléthylène provenant d’un peu d’alcool butylique, puis passent finalement dans du brome. Les bromures bruts, soumis à la distillation fractionnée, donnent un poids de bromure de propylène égal à celui de l’alcool propylique employé.

PROPRIÉTÉS

Le propylène est un gaz incolore, ayant une odeur alliacée, susceptible de se liquéfier sous une pression d’une ((uinzaine d’atmosphères.

100 volumes d’eau dissolvent, d’après de Thann :

A zéro . volumes de propylène

L’acide acétique cristallisable en dissout 5 fois son volume, et l’alcool absolu jusqu’à 15 volumes; il est également soluble dans le chlorure cuivreux, mais moins que l’éthylène.

Il brûle avec une flamme éclairante, légèrement fuligineuse, et sa combustion dégage 507 calories.

Mêlé avec i volumes 1/2 d’oxygène, on l’enflamme aisément ; il produit alors une violente détonation en formant 3 volumes d’acide carbonique et 3 volumes de vapeur d’eau :

C®11“ MW

4 vol. 18 vol. 12 vol. 12 vol.

Soumis à l’action de l’hydrogène naissant, par exemple à l’action de l’acide iodhydrique à 180“, il se change en hydnn-e de propylène :

CT1« + 11^= CW.

L’acide chromique l’oxyde pour donner, soit un mélange d’aldéhyde propyliqucet d’acétone,

C*U«+0^=:(?11W, soit de l’acide propionicpie (Berthelot) ;

CW+0*=r:Cqi»0'‘.

Avec le permanganate de potassium, l’oxydation est plus profonde et il sc forme de l’acide malonique :

C6Ho + 5œ=C»llW + lIW.

On voit que ces oxydations sont parallèles à celles que l’éthylène éprouve dans des circonstances analogues.

Le propylène se combine directement avec le chlore et le brome, à la manière de l’éthylène, et même avec plus de facilité. 11 se combine également au chlorure d’iode et à l’iode, pour former les chlorure, bromure, chloroiodure, iodure propyléniques. Avec les bydracides, il engendre ilirectement des éthers isopropyliques :

Un chlorhydrate . C-'HnilGl)

Un bromhydrate . ('.“IP/Brll)

Un iodhydrate . G“ll“(lll)

L’acide sulfurique concentré ratta(iue très rapidement, d'où résulte un acide propytsulfurique, G®H'’(S*lPO*) que l’on peut changer en hydrate de propylène ou alcool isopropyliijne, C®ll®(IUü-).

SA.'i

DÉRIVÉS CHLORÉS.