Propvlènes cHionÉs

1“ Propylènes monochlore's.

r/ffCI.

Trois corps répondent à cette formule ; les propylènes chlorés a et l’éther allylchlorhydrique ou chlorure d’allyle.

Lorsque l’on traite le chlorure de propylène ordinaire par la potasse alcoolique, on obtient un mélange de deux composés très voisins, les propylènes chlorés « et p, dont les points d’ébullition ne diffèrent que par une dizaine de degrés. Le même mélange s'obtient encore avec le chlorobromure de propylène obtenu en faisant réagir à l’ébullition le bromure de propylène sur le sublimé corrosif, par la raison que le chlorobromure est lui-même un mélange de deux corps isomères très voisins.

On peut, d’ailleurs, effectuer la séparation des deux propylènes chlorés au moyen d’une solution saturée à froid d’acide bromhydrique qui attaque de préférence le propylène chloré a ; il en résulte un chlorobromure qui reproduit aisément son générateur par la potasse alcoolique.

1“ Propylène chloré a.

11 s’obtient seul, et plus facilement à l’état de pureté que par la méthode pré cédente, en altacjuaut le méthylchloracélol par la potasse alcoolique.

C’est un liquide très volatil qui bout à 25", et dont la densité à zéro est égale à 0,93.

L’acide sulfurique le transforme en acétone (Oppenheim).

11 se combine facilement avec 2 équivalents de brome pour donner un bromure qui bout à 169-170".

Lorsqu’on le soumet à l’action du chlore au soleil, il y a également fixation de deux équivalents de chlore, production d’un chlorure qui bout à 127" et qui est

KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

identique* avec le mdtliylchloracétol chloré, isoinéi'iqiie par conséijuent avec la trichlorhydrine.

Avec l’acide bromhydrique, il forme un chlorobroiiiure bouillant à 90“.

Soumis à l’action de la potasse alcoolique, vers l^O", il perd un équivalent d’acide chlorhydrique et se transforme en allylène (Friedel) :

r/'ll»Cl— IIGI = C''11‘.

2“ Propylène chloré p.

11 s’obtient seul lorsque l’on chauffe le chlorure de propylidène (p) vers 100“, pendant 4 ou 5 heures, avec une solution alcoolique de potasse : l’élimination d’une seule molécule d’acide chlorhydriijue a lieu d’après l’étpiation suivante, ffllT,!* + KllO^=rKCI + ll*((* + ClFCl,

On distille au bain-marie et on reçoit le produit distillé dans un récipient fortement refroidi; on précipite par l’eau et on sépare, par distillation fractionnée, un peu de chlorure p qui a échappé à l’action de la potasse. 11 prend encore naissance lorsqu’on attaque le chlorure de propylidène par l’acctah! de potassium en solution alcoolique, car il ne se forme point ici de diacétatc correspondant, le sel agissant ici comme l’alcali et fournissant du propylène chloré p, en même temps que du chlorure de potassium, de l’acide acétique et de l’éther acéticpic.

Le propylène chloré p bout à 55“. C’est un liquide très mobile, un peu plus léger que l’eau, ayant une odeur analogue à celle de son isomère a ; il bride avec une flamme colorée en vert sur les bords, à la manière des composés chlorés volatils.

11 se combine au brome, mais moins énergiquement que le précédent, d’où résulte un bromure qui bout à 177“.

Avec l’acide bromhydrique, on obtient un chlorobromure, bouillant vers 1 10“, et mélangé d’une petite quantité d’un autre chlorobromure qui distille .à une dizaine de degrés au-dessus.

Comme son isomère, lorsqu’on le chauffe è 150“ avec de la potasse alcoolique, il perd tout son chlore à l’état d’acide chlorhydrique et se transforme en allylène.

En résumé les chlorures de propylène « et p perdent chacun, sous l’influence de la potasse alcoolique, une molécule d’acide chlorhydrique, d’où résultent deux propylènes chlorés isomériques o et p ; par contre, le chlorure de propylène ordinaire (S) donne un mélange de ces deux dérivés, dans lequel domine le premier.

Enfin, ces deux propylènes chlorés sont isomériques avec l’étlier allylchlorhydrique ou chlorure d’allyle, corps qui bout à 46“ et qui se prépare au moyen de l’alcool allylique et de l’acide chlorhydrique ou du chlorure de phosphore.

En se reportant aux formules atomiques des chlorures de propylène, on peut exprimer l’isomérie des chlorures de propylènes chlorés, et celle du chlorure d’allyle au moyen des formules rationnelles suivantes (0 = 12) :

GH* CH* cnnii

CGI ill CH

GH* CHCl (ill*

2“ Propylènex bichlorést.

(7'11‘Cl*

On connaît trois corps répondant à cette formule et que. dans la tliéorie atomique, on représente par les formules suivantes :

CH

Cl IC!

CH

cir-