Même recueil, loc. cit., p

EJiCVCLOPÉÜllî CIIIMIQUE.

dène (p) ; mais comme ce dernier est difficile à se procurer à l’élat de pureté, M. Reboul a résolu le problème de la manière suivante :

Le bromure de propylène ordinaire (-r), par perte d’acide bromliydrique, donne le propylène brome ordinaire, qui est un mélange des propylènes bromés « et p, circonstance qui explique les anomalies de ce liquide, autrefois considéré comme un composé défini, car son point d’ébullition est variable (50-60“) et il ne se transforme que partiellement, soit en acétone par l’action de l’acétate de mercure en présence do l’acide acétique cristal lisable, soit en acétone monochlorée par l’acide hypochloreux et l’oxyde de mercure (Linnemann).

Les points d'ébullition des deux composés, (jui constituent ce propylène bromé ordinaire, sont si rapprochés qu’il n’est pas possible d’effectuer leur séparation par la méthode des distillations fractionnées; mais on y parvient en s’appuyant sur ce double fait, que l’acide bromhydriquo saturé se fixe très aisément sur le dérivé a, et difficilement sur son isomère, la première combinaison étant d’ailleurs très staWc. En sacrifiant une partie du propylène bromé p, on peut donc parvenir à obtenir cc dernier à l’état de pureté.

A cet effet, on met le mélange en contact avec 5 ou 6 fois son volume d’acide bromhydrique en solution saturée à froid pour enlever « ; on décante la couche surnageante et on la distille, après l’avoir lavée à l’eau et desséchée. On rectifie encore deux ou trois fois et on recueille ce qui jiassc à 59", 5 — 00*.

Le produit ainsi obtenu est un composé défini, d’une odeur moins forte que son isomère ; sa densité à + 19",5 est égale à 1,428. 11 bout à 59",5-60" sous la pression de 0,74.

Avec l’acide bromhydrique, il fournit simultanément, comme on l’a déjà dit, le bromure ordinaire y, et le bromure de iiropylidène p.

Traité à chaud par la potasse alcoolique, il perd tout son brome à l’état d’acide bromhydrique et se convertit en allylène.

Lorsqu'on le refroidit fortement, et qu’on y ajoute peu à peu du brome, la réaction est extrêmement lente; mais si l’on retire le tout du mélange réfrigérant, l’attaque a lieu à la température ordinaire et la décoloration est rapide; on recommence plusieurs fois cette manipulation, jusqu’à saturation complète. Après un lavage à l’eau alcaline et dessiccation sur le chlorure de calcium, on procède à la distillation et on obtient ainsi un liquide qui est le bromure de propylène bromé p,

CIl-'Br.llr*.

Ce corps bout à 200-201", soit dix degrés au-dessus de son isomère «; sa densité à -t-8" est égale à 2,556 à la température de 18".

11 est facile, d’après ce qui précède, de se rendre compte du point d’ébullition que présente le bromure dérivé du jirojiylène bromé ordinaire par la fixation de 2 équivalents de brome. En effet, ce point d’ébullition a été trouvé égal à 194 — 195" (Linnemann), à 194-196" (Ueboul), chiffres intermédiaires entre 190" et 200".

Ce fait est donc analogue à celui que l’on observe en traitant le propylène bichloré, bouillant à 74", par Tacide bromhydrique, car on obtient simultanément deux dérivés isomères très différents, l’un bouillant à 140" (hydrure d’éthylène dichlorobromé), l’autre à la température do 170" (Dicldorliydrobromhydrure).

Lorsque l’on chauffe à 110-120" le bromun; de iiropylèiie bromé, décrit par

Gahours et Wurlz, avec de l’aeétate d’argent, on obtient, eomtne produit principal, du propylène dibromé :

C'H“Br,Br’ + G‘lPAg0‘ = AgBr + C‘H‘0‘ -1- C'H'Br».

Ce corps bout à sa densité à 15" est égale à 1,98. Chauffe avec du

sodium, il donne de l'allylène :

G»H‘Br* + Na* = 2NaBr + C*H‘.

D’après Linneraann, le bromure d’isopropyle donne par substitution deux corps (|ui répondent aux formules G®lFBr® et C*lI‘Br* :

1" Le bromure d'isopropyle dibromé,

C"H’BrSBr

corps qui n’a pas été obtenu à l’état de pureté ;

2" Le bromure d'mpropyle tribromé,

C“H‘Br%Br

corps qui se prend en masse cristalline lorsqu'on l’a séparé du précédent qui est liquide. 11 fond à 69“ et n’est pas volatil sans décomposition. Il est isomérique avec le bromure de propylène bibromé (Gahours), le bromure du glycide dibromhydrique (Reboul), et le tétrabromure d’allylène (Oppenheim).