CH»CP — 2HC1 = CIP

Cette réaction a été réalisée par Bruylands : on traite le rne'thylpropionyle par le perchlorure de phosphore, ce qui fournit un chlorure de butylène, analogue au métliylchloracétol, bouillant à 95-97"; la potasse alcoolique convertit ce chlorure en un chlorobutylènc qui bout à 55" et qui donne, sous l’influence du même réac-

CARIîUnES n’IlYDIiOGÈSE.

tif, un crolonylènc bouillant à 18“, présentant les caractères acétjlêniques vis-à-vis des solutions ammoniacales d’argent et de cuprosum.

En faisant réagir l’acétylène sur l’éthylène au rouge sombre, M. Berthelot a obtenu un carbure pyrogéné très simple, l'éthylacétylène ; il résulte de la combinaison des deux gaz et présente la composition du crotonylène :

C‘1P GW = CTI» (C*H‘) =-- CMP.

Ayant observé que le crotonylène prend naissance aux dépens des huiles de pétrole au rouge sombre, M. Prunier a soupçonné que ces deux carbures d’hydrogène pouvaient être identiques.

Pour vérifier cette conjecture, il a préparé l’éthylacétylène en faisant passer au rouge sombre un mélange à volumes égaux d’acétylène et d’éthylène. Pour avoir un rendement satisfaisant, il est bon de chauffer un peu au-dessous du rouge et de faire passer rapidement les gaz, préalablement mélanges, dans un tube à combustion, de manière à éviter l’action prolongée de la chaleur.

On dirige les gaz qui proviennent de la réaction dans des flacons contenant du brome; on réunit les liqueurs bromées et on les abandonne pendant 48 heures au contact d’un léger excès de brome : tout l’éthylacétylène passe alors à l'état de tétrabromure, C*lI''Br‘.

Pour isoler ce tétrabromure, on se débarrasse de la majeure partie du liquide, et surtout du bromure d’éthylène, en chauffant jusqu’au voisinage de 150“. Le résidu est repris par l’alcool bouillant; à l’évaporation spontanée, on obtient du premier coup une belle cristallisation.

Après deux ou trois cristallisations dans l’alcool ou dans l’éther, on isole des cristaux nacrés, qui fondent à 115-115“ et que l’on peut distiller sans décomposition notable.

La composition de ce carbure, ses cristaux caractéristiques, son point de fusion démontrent qu’il est identique avec le tétrabromure de crotonylène.

Cette identité n’a d’ailleurs rien d’étonnant, les deux carbures ayant pris naissance dans des réactions pyrogénées analogues. En définitive, le crotonylène n’est autre chose que l’éthylacétylène, dont l’aldéhyde et l’acide crotonique sont vraisemblablement les dérivés oxydés :

Acétylène . CMP (=)

Crotonylène et éthylacétylène . G'H’(G*fP)

Aldéhyde crotonique . C‘11’(C*H‘)0®

Acide crotonique . C*H*(C*H*)ÜL