CARBURE A DIX ÉQUIVALENTS DE CARBONE

Comme pour les carbures ipii renferment 8 équivalents de carbone, on trouve encore ici des carbures qui répondent à quatre types différents :

1" L'hydrure d’amylène et ses isomères . C'"1I‘*

2“ L'amylène et ses isomères . G*"!!**

3" Le Valéry lène et ses isomères . C*'*!!*

4" Levalylène . C'W. sWï

Les isoméries sont dues à ce que les carbures à 10 équivalents de carbure peuvent prendre naissance dans des réactions très différentes les unes des autres, modes de génération qui ne donnent pas des composés identiques. C'est ainsi que lemétbylbntylène, C*ll^ (G"1I®), est isoinérique avecréthylpropylène, C*H' (C^ll'), etc.

IIYDRPRE P’AMYLÈNE

1 Équiv . c‘»ii'* = c^ii» (C‘n«) = c»n' [cmi» (c»h*) j

Formules | . C^H'^ ^Cir-Cir— Cll / ^

Syn. : Ihjdriire d’amyle. — Ilydnire de penthyle, — Pentane. — Diméthypropane.

L’hydrure d’amylène, ainsi que ses isomères possibles, est un carbure saturé qui ne peut se modifier que par substitution.

Il a été découvert par Franklaiul. On l’a retrouvé dans les parties les plus volatiles des pétroles d’Amérique (Pelonze et Cahours) ; dans les huiles légères provenant de la distillation du canncl-coal et du bog-bead. Il a été obtenu synthétiquement par M. Berthelot par la réaction de l’hydrogène naissant, c’est-à-dire avec l’acide iodhydrique à 180“, sur la plupart des composés qui renferment 10- équivalents de carbone; la série camphénique en fournit également.

Il prend encore naissance, en même temps que l’amylène et ses polymères, lorsque l’on attaque par le chlorure de zinc l’alcool amylique, ou le diamyle obtenu avec le zinc et l’iodure d’amyle sec :

Enfin, on a observé sa présence dans la distillation sèche des acides gras.

CARBURES D IHDROGÈNE.

Pour préparer l’iiydrurc d’amylène d’après la inclliode de Frankland, on chauffe en vase clos, à 140", l’éther amyliodhydrique avec du zinc et de l’eau :

C">I1‘'I + Zn= + HW = Znl + ZnllÜ* +

Ou encore on traite te zinc-amyle par l’eau :

Zn* } 4-2HW--=2C'«H'* f2(ZnIW).

On l’extrait facilement des pétroles d’Amérique où il existe en grande quan 11 suffit d’opérer sur les parties les i)lus volatiles et de recueillir, par distillation fractionnée, ce qui passe à 30-î)2‘’; on purifie le liquide en le maintenant en contact avec l’acide sulfurique concentré, on le lave avec une dissolution de carhonatc de soude, on le sèche sur du chlorure de calcium fondu ; et, finalement, on distille ce qui passe à la température de 30“.

Ainsi obtenu, l’hydnire d’amylcne est un liquide incolore, très mobile, très vollatil, ayant une odeur éthérée. Sa densité à 17“ est égale à 0,628; à 14'’2,à0,658 (Pelouzc et Cahours) ; sa densité de vapeur a été trouvée égale à 2,577-2,538. Théorie : 2,535. 11 bout à 50" et ne se solidifie pas à — 24".

11 est très inflammable et brûle avec une flamme éclairante ; c’est surtout à sa présence que les pétroles d’Amérique doivent leur inflammabilité.

11 est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et mieux encore dans l’éther. 11 dissous avec facilité les matières grasses.

D’après Pelouzc et Cahours, il est identique avec celui qui a clé obtenu par Frankland au moyen de l’iodurc d’amylc et du zinc.

Porté rapidement à la température rouge, l’iiydrurc d’amylène se décompose partiellement en hydrogène et en amylène,

C'"11» = C'"1P»+HS en acétylène et en hydrure de butylène :

2C‘"H'^ = 2C"H'" -t- CMP-t-H*.

Dans cette décomposition, il fournit donc son homologue inférieur, l'iiydrure de butylène. En réalité, la réaction est plus complexe : l’hydrurc de butylène éprouvant à son tour une transformation analogue, se dédouble, d’une part, en butylène et en hydrogène, d’autre part, en hydrure de propylène et hydrogène :

C«ll'" = C»H«-hH*

2C"lI'"r=2C»H"-|-C‘lP-|-IH.

Semblablement, l’bydrure de propylène engendre du propylène, de l’hydrure d’éthylène, de l’acétylène et de l'hydrogène. Enfin, on a vu précédemment que l’hydnire d’éthylène se transforme par la chaleur, partie en éthylène, partie en formène et en acétylène. En outre, au moment do leur formation, ces carbures peuvent réagir les uns sur les autres et engendrer de nouvelles combinaisons : ainsi s’explique la production du crotonylène dans la décomposition pyrogénée de l’alcool amylique par la combinaison de l’éthylène avec l’acétylène :

C‘ll*-i-C‘ll* = C*ll».

282 EMCYCI.OPIîniE CIIIMiniIE.

« En résumé, dit M. Bcrtliclot, l’iiydrurc d’amylène, chauffé au rouge, donne naissance à une double série de carbures homologues,

G*"»’" et ;

en même temps se forme l'acétylène qui constitue le lien général de ces métamorphoses, et dont la formation entraîne, par une conséquence nécessaire, celle de la série de scs dérivés *. »

Cette décomposition de l’hydrure d'amylène est le type d’une multitude de réactions analogues.

L’hydrure d'amylène s’échauffe au contact du chlore, même à la lumière diffuse et à la température ordinaire. En évitant la présence d’un excès de gaz, après lavage avec une solution de carbonate de soude et dessiccation sur du chlorure de calcium, on obtient à la distillalion fractionnée un liquide bouillant à 98-103“ et dont les propriétés se confondent avec celles de l’iodure d’amylc ou éther amyliodhvdriqué, C*^I1>'C1.

D’ailleurs, traité pir une dissolution alcoolique de monosulfure de potassium, ce dérivé cidoré par substitution se transforme en un liquide qui présente tous les caractères du sulfure d’amylc ; avec le sulfhydrate de sulfure de potassium, on obtient le mercaptan méthylique; avec une solution alcoolique de potasse, de l’aniylène bouillant à 35-36“, etc.

A ch, and, vers 100", sous l’influence prolongée du chlore, riiydrure d’amylène se change en un liquide épais d’où l'on peut isoler par distillation un dérivé tétrachloré, C'^IDCD, bouillant vei’s 240", insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther, donnant avec la potasse alcoolique un amylène trichloré, C“’H''C1*, qui bout vers 200“ (Bauer).

Isomères.

Les isomères probables de l’bydrurc d’amylène sont encore peu connus. On a signalé comme tels :

1“ Lepenlane normal, auquel la théorie atomique assigne la formule rationnelle

Il paraît exister en petite quantité dans les pétroles d’Amérique, dans les huiles de Gannel-coal et du boghead. C’est un liquide incolore, très mobile, bouillant à 57-59“, difficile à obtenir à l’état de pureté.

2“ Le te'tramethylme'thane, G (CH“)*, que l’on obtient par l’action du zinc-méthyle sur le chlorure d’acétone ou l’iodurc d’alcool butylique tertiaire, liquide incolore, très mobile, bouillant à 9“5 et se solidifiant à — 20“ en cristaux semblables à ceux du chlorhydrate d’ammoniaque sublimé.

L’hydrure d’amylène ordinaire est le dime'thylpropane ; il se rencontre dans les pétroles et on a vu qu’il s’obtient à l’aide de l’iodure d’amyle ou par l’action du chlorure de zinc sur l’alcool amylique de fermentation.

I. Traitr Mment'ore de Chimie organique, 1. 1, p. 1 ti, 2' édition.

annimEs D’iiYDnor.fiNE.

ÂMYLÈNE

Formules

Équiv.

Atom,

Q, 011,0 = c*iiî (C*H»Cni*(C*H‘))

Historique.

Syn. : Triméthyléthylène.

L'amylèiie a été découvert par Balard en ISiA : c’est le troisième homologue de l’éthylène. 11 est l’origine d'une multitude de composés, composés d’autant plus nombreiu qu’il existe plusieurs corps répondant à la formule G*'’!!"’.

L’amylène est assez stable, bien qu’il ait une grande tendance à se polymériser; par déshydrogénation, il peut perdre successivement deux et quatre équivalents d'hydrogène.

M. Berlhelot l’a combiné aux hydracides, et M. Wurlz a reconnu que ces combinaisons étaient isomériqiies avec les vérilables éthers amyliques. L'amylène a été étudié par plusieurs chimistes, notamment par Bauer, Buff, (iarius, Eltekoff, Frmolaievv, Etard, Flavitzky, Lippemann, Behoul, Wiirtz, Wyschnegradsky.

r'ormation-Préparalion.

11 se forme :

1“ En déshydrogénant l’hydrure d’amylène ;

2“ En enlevant lebrome du bromure d'amylène;

3“ En décomposant l’alcool amylique par le chlorure de zinc ;

4” En combinant le formène naissant avec le butylène naissant :

CMB-+-GW — 11*=G“II'», ou encore p.ir condensation directe du formène naissant:

dernière condensation polymérique qui s’observe dans la distillation sèche des acétates, source ordinaire du formène, et qui s’accompagne des homologues inférieurs: butylène, propylène, éthylène.

On prépare l’amylène ordinaire au moyen du chlorure de zinc et de l’alcool amy-