C.VnniIRES D IlYDROdÈNE

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Kn mettant .à part ce (pii passe entre ces limites île tempt'ialnre, cl en procédant ensuite par dislillalions fractionnées, on parvient à isoler un composé défini (jue l’on purifie en le soumettant successivement à l’action de, l’ai-ide sulfuriipie concentré et de l’eau aliîoolisée par le carbonate de soude; finalement, on le dessèche sur du chlorure de calcium fondu et on le rectifie (l'elouze et Gahours).

En soumettant à la distillation l’huile de houille légère, connue sous le nom de cannel-coal du Wigan (Lancashire), de manière à recueillir ce qui passe au-dessus ded!20“, Schorleinmera obtenu un mélange d’hydrures et de carbures étbyléniques ; on enlève ces derniers par l’action de l’acide sulfurique, puis par l’acide azotique concentré. Le produit, lavé à l’eau, séché sur la potasse et rectifié sur le sodium, fournit à la distillation fractionnée les carbures forméniques suivants :

Points d’ébullillon.

1" L’hydrure d’amylène . C‘'’ll” . 59- AO"

2" — de caproylène . . C8- 70'*

5“ — d’œnantliylène .... C'*I1‘“ . 98- 99"

4“ — de caprylène . C*'!!** . 119-120'’

.Scborlemmcr a en outre extrait des pétroles d’Amérique deux carbures répondant à la formule C**!!"’; le premier bouillant à 98-99", comme celui du cannelcoal, et identique à celui qui a été retiré par Gahours et Pelouze; l’autre bouillant à 90-92" étayant pour densité 0,7149 à la température de 15". llarrew a également observé dans le pétrole de Pensylvanie un liydrure d’heptylène bouillant à 90", 5 (éthyle-amyle).

L’hydrure d’heptylèno ordinaire ou heptane normal peut se préparer par réduction au moyen do la plupart des composés à 14 équivalents de carbone.

G’ est ainsi que le toluène, chauffé à 280" avec de l’acide iodhydrique, se sature d’hydrogène (Berthelot) :

On peut prendre pour point de départ un composé oxygéné, comme l’essence d’amandes amères :

G“II"0*-l-GlP=IPO^-t-G“IP“.

Sous l’inllucnce de l’hydrogène naissant, l’anthracène se dédouble et se transforme en bydrure d’heptylène (Berthelot) :

G^®n‘"-+-111PH-2G''I1*".

L'hydrurc d’bcptylène a encore été obtenu en distillant l’acide azélaïque avec la baryte caustique. En saponifiant l’huile d’une espèce de hareng et en soumettant le tout à la distillation, AVarren et Storcr ont isolé de l’beptylène bouillant à 94", t, et de l’hydrure d’heptylène bouillant à 97", 8, ayant pour densité 0,6942 à •17“,5 et 0,7085 à zéro.

L’hydrure d’hejjtylènc est un liquide très limpide, ineolore, à odeur fade, non désagréable, rappelant celle de son homologue inférieur. Il bout à 97", 5-98"; sa densité à IG" est 0,712.

Les acides, même les plus énergiques, sont sans action sur lui ; il en est de nicmc du brome à la tci'upérature ordinaire.

EKCYCLOPKllIi; ClIlMIorii-

Le chlore l'altaque, au contraire, à la manière de rhydriire (riinxylènc, en fournissant (les produits do substitution analogues. L’attaque est favorisée par une légère élévation de température.

Le produit de la réaetioii, lavé à l’eau alcaline, alors que raction du chlore n’a pas été trop prolongée, constitue un liquide incolore, très mobile, bouillant à 1 48-152“ (Pclouze et Cahours), 150-152" (Schorlernmer) ; sa densité à 20" est égale à 0,89 (Pelouzc et Cahours), 0,891 à 19" (Schorlemmer). La densité de vapeur expérimentale est 5,49 (calcul: 3,46).

Ce premier produit de substitution, hydvure il'heplylène monochloré ou éther hepfylchlorhydriqiie, se comj)ortc exactement de la même manière que l’éther hexylchlorliydri(jue, sous l’influence des réactifs :

Gliauffé au bain-marie, en tubes scellés, pendant 24 lieures, avec de la potasse alcoolique, il perd son ciilorc et se transforme en un carbure éthylique, l’heplylènc.

L’acétate de potasse, à 120", le transforme en éther heptylacétique, lequel, saponifié parla potasse, se transforme en alcool œnanthylique bouillant à 168" (Pclouze et Cahours).

Avec le monosulfure de potassium et le sulfhydrate de sulfure, eu solutions alcooliques, on prépare des composés très fétides qui représentent sans doute l’éther sulfhydrique et le mercaptan heptyliques.

Chauffé pendant quelques heures avec de l’ammoniaque, il se transforme en chlorhydrate d’ammoniaque et eu œnanthylainine, corps qui distille à 144-148®, sans éprouver d’altération notable.

Enfin, chauffé en tubes scellés avec des sels organiques, notamment avec les butyrate, valérianate et benzoato alcalins, l’éther heptylchlorhydriqiie donne des éthers heptyliques doués d’odeurs agréables, rappelant les éthers correspondants de l’alcool amyliquc.

Isomères de rhydrure d’heptylène.

Parmi les nombreuses isoméries de l’hydrure d’heptylène que la théorie permet de prévoir, on en connaît actuolleiuent trois qui paraissent assez bien caractérisées.

1“ L’élhyle-amyle. — Formules

É(iulv. G'‘ll'" = C‘"ll'"(C‘ll")

Atom. CIP - CIP - CIP - CIP - CH /

Il a été préparé par M. Wurtz en faisant réagir le sodium sur un mélange à équivalents égaux d’iodurc d’éthyle et d’iodure d’amyle (de l’alcool ainylique de ermentation).

Il bout à 90", 5; il a pour poids spécifique 0,6813 à la température de 18".

D’après Schorlemmer, l’éthyle-amyle, soumis à l’action du chlore, donne un chlorure identique à celui qui dérive de l’hydrure d’heptylène normal; il admet dès lors l’identité des doux carbures.

L’éthyle-amyle, préparé avec l’iodure d’amyle ordinaire, dévie à droite le plan de polarisation de la lumière polarisée ; mais cette déviation est tiès faible, car, pour la teinte de passage, elle est seulement de 0",92 sur une longueur de 100 millimètres.

cARiiunES n’iiYnunr.i';\E.

ôii

2“ Lo tnélhylmélhane. — l'ormulcs

Kiiuiv. . . . C‘ll'*f(71i»(CTl‘)] Atoin. . . . CïP-CH^-CII

11 a été obtenu par l’action tlu /inc-élliyle sur l'éther orthoformique prépaie en traitant le chloroforme par l’éthylate de sodium.

11 bout à 90"; il a pour densité 0,(189 à la température de 27“.

( Kquiv. . . C'11»[C*11‘(C‘I1»)] Le (limelhyldiéthylviélhane. — Formules j CH”''. C''ll“

( Atom. . . ; C /

Ce corps, dont l’isomérie avec l'hydrure d’Iieptane paraît bien démontrée, a été découvert par Friedel et Ladenburg en 1807.

On l’obtient en faisant réagir le zinc-étbyle sur le mélhylcbloraeétol.

A cet effet, on verse goutte à goutte, à l’aide d’un entonnoir à robinet, le chlorure d’acétone sur le zinc-étbyle maintenu à une douce cbaleur. A la température ordinaire, les deux corps ne réagissent pas, mais à une températuie ])eu élevée, il s'établit une réaction tumultueuse, avec un dégagement gazeux tel, qu’il faut conduire l’opération avec précaution.

Le ballon contenant le zinc-éthyle est mis en communication avec un réfrigérant ascendant, destiné à condenser la plus grande partie des vapeurs et à les faire refluer sur la masse liquide. A la suite de ce réfrigérant, il est bon de placer un flacon vide, puis un autre flacon contenant de l’alcool, et enfin un tube à brome.

On recueille ainsi une quantité notable de bromure dont la plus grande partie bout vers 13.7“ et qui paraît être du l)romure d’étbylènc mêlé à une petite quantité de bromure de propylène. L’alcool condense du propylène chloré.

Lorsque l’on a ajouté au zinc-éthyle une certaine proportion de chlorure d’acétone, le liquide, d’abord limpide, commence à se troubler et il se sé])are du cldornre de zinc. On continue à chauffer pendant 2 heures environ, en présence d’un excès de zinc-étbyle, afin d’enlever autant que possible tout le chlore que le mélange contient.

On procède ensuite à la distillation, en ayant soin de ne recueillir que ce qui passe au-dessous de dOO"; le produit distillé est versé goutte à goutte dans de 1 eau refroidie pour le débarrasser du zinc-étbyle entraîné; on ajoute quebiues gouttes d’acide chlorhydrique pour dissoudre l’oxyde de zinc, on lave le résidu à l’eau et on enlève par le sodium, à la température de 145®, les dernières traces de chlore. Il ne reste plus qu’à distiller une dernière fois pour avoir le diméthyldiéthylméthanc (carbo-diméthyldiéthyle de Friedel et Ladenburg). 11 prend naissance d'après l’équation suivante :

C“11®C1* H- j Zn= = 2ZnCl 4- C'IF = C'Il» [C‘H'*(G*1F’) ] .

C’est un liquide incolore qui bout à 86-87®. Sa densité à zéro est 0,7H1, et 0,6958 à 20*. Sa densité de vapeur a été trouvée égale à 5,26.

liNCVCLOPÉDIE CHIMIQUE.

2° IIydRL’RR de CAPRYLÈNE ou DOr.TÏI.ÈNE.

, i, ÉquLv. G“>lI‘“=x:C‘'Il'*(CMl‘)

U ormulcs ^ ^

Sjn. : Hydrure de capryle-butyle.

Après avoir séparé par distillation les hydrures d’amylène, d'hcxylènc et d'œnantliylèiie, le thermomètre s’élève dans le li(pii(le résiduaire et oscille assez longtemps entre Ho et 120“; en mettant à part les portions provenant de plusieurs distillations, recueillies entre ces limites de température, Pidouze et Caliours ont isole un produit, qui, après purification et rectification, passait à la distillation entre H G et H8". Le même composé a été retiré du canuel-coal par Scliorlcmmer, et des huiles du boghead par Williams Gréville.

C’est un corps incolore, très mobile, dont l’odeur est analogue à celle du carbure précédent. 11 bout à llfi-llS'’; H!)-120'’ (Scliorlemmer) . A lo”, sa densité est égale à 0,723; à 0,710, à la température de 17‘',5 (Scborlcimner). La densité de vapeur expérimentale est 4,01 (Pelouzc et Cahours); 3,08" d’après Scliorlemmer. Théorie ;