C“H‘CF
C'H'Cl*
Syn. ; Parailichlorobenzol.
Elle se présente sous forme de cristaux limpides, sublimables à la manière du camphre, appartenant au prisme rhomboidal oblique (Des Cloiseaux).
Son odeur, qui est forte, assez agréable lorsqu’elle est très atténuée, provoque la toux et le larmoiement.
Elle fond à 53" (Jungfleiscb), à 52" (11. Millier), distille sans altération à 171® (Jungfleisch), à 172" (H. Millier).
Sa densité à20"5 est égale à 1,4581, à 1,25 au point de fusion, .à 1,1 23 au point d’ébullition.
Insoluble dans l’eau et fort peu dans l’alcool froid, elle se dissout aisément dans la benzine, le sulfure de carbone, les huiles de pétrole, le chloroforme, l’alcool bouillant.
La potasse aqueuse et la potasse alcooli(jue sont absolument sans action sur elle, même à la température de 1 80".
A chaud, l’acide sulfurique monohydraté la transforme en un acide sulfoconjugué, analogue à l'acide bcnzino-sulfuricjue, Vacide benzinomlfurique bichloré :
C'dl'CL.SsO®.
Elle possède deux isomères, la benzine bicblorèe p ou métadichlorobenzol et l'orthodichlorobenzol.
Beilstein et Kurbatow ont transformé par réduction les trois benzines chlorônitrées isomériques, C**H‘Cl(AzO*), en chloranilinesj et celles-ci, par l’acide azoteux, en chlorophénols, lesquels enfin ont été convertis par le perchlorure de phosphore en trois dichlororobenzines isomériques.
La benzine monochlorée mononitrée a (Para-chloronitrobenzine), fusible à 80® fournit par réduction la parachloraniline, fusible à 69-70", bouillant à 230-251® ;
elle fournit le parachloro|iliénol, fusible à 57“, bouillant 3 217", que le percblorurc de phosphore transforme en diclilorobenzine a ou paradiclilorobenzine.
L'orthodichlorobenzinr se forme par l’action du chlore sur la benzine, en même temps que l'isomère a.
Elle dérive de la benzine rannoclilorée mononitréc p,ou, plus exactement, de l'orthochorophénol :
C'^II-’CIO* -t- PhCl - = Phf,PO^ H- HCl -F CH l'CP .
Elle est liquide, ne se fige pas à — IP"; elle bout à 179** ; sa densité .à zéro est égale à 1,5278.
L'acide nitrique fumant la convertit en deux dérivés mononitrés, dont l’un est liquide, tandis que l’autre cristallise en aiguilles fusibles à 45“.
Elle se combine, vers 210“, avec l’acide sulfurique fumant, en formant un acide sulfo -conjugué dont le sel de baryum cristallise en tables rliombiques.
Le sulfate d’orlhoclilorodiazobenzol, liquide bouillant à 229-250“ et possédant pour densité 1,928 à 24“5, se cliangc en ortbodiclilorobenzine sous l’influence de l'acide iodhydrique. La métadichlorobenzine s’obtient au moyen de la métachloroniline qui dérive de la métacliloronitrobenzine de Griess.
On l’obtient encore en traitant par de l’alcool, saturé d’acide azoteux, le p dichloraniline.
C’est un liquide, incolore qui se solidifie à — 18“ et qui bout à 170-111“ (Otto et Witt) ; sa densité à zéro est égale à 1,507.
Lorsque l’on traite par la potasse alcoolique un mélange de chlorures de benzine monochlorce, alors que faction du chlore a été poussée assez loin, une vive réaction se manifeste, avec un tel dégagement de chaleur que la masse entre en ébullition. Lorsque l’opération est terminée, on précipite par l’eau la liqueur alcoolique ; le précipité huileux, soumis à la distillation fractionnée, fournit des benzines chlorées qui sont isomériques avec celles que l’on obtient par faction du chlore sur la benzine, en présence de l’iode.
Ces nouvelles benzines, dérivées de produits d’addition et de substitution, seront désignées ici sous le nom de benzines chlorées p.
La benzine bichlorée p est liquide; elle fond au-dessous de zéro, bout vers 175“. Elle résulte de la décomposition par la potasse alcoolique du dichlorurc de benzine monochlorée :
C'HlHllCP -1- K110*=C“H‘CI,CI -t KCl -f HW.
Son mode de génération est donc différent de celui de la benzine dichlorée a, origines différentes qui suffisent pour rendre compte de l’isomère de ces deux corps (Jungfleisch).
Elle est sans doute identi([ue avec la métadichlorobenzine, à moins qu’elle ne soit un mélange de cette dernière et d’ ortbodiclilorobenzine, car elle possède un point d’ébullition intermédiaire. .
Il est digne de remarque que les dérivés de V orthosérie (1:2) sont en général liquides et possèdent les points d’ébullition et les points de fusion les plus bas, tandis que les dérivés de la série Para (1 : -4) sont en général solides et offrent les points d’ébullition et de fusion les plus élevés, alors que les propriétés des corn-
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posés de la mélasérie (i : 3) sont intermédiaires entre celles des sénés para et orllio. Ainsi la paradichlorobenzine ou dicldorobenzine a Fond à 53", la niétadichlorobenzine se solidifie à — 18“, tandis rortbodicblorobenzine reste liquide à — 19", etc.
Voici maintenant la description de quebjues-uns des dérivés uitrés de la benzine dicblorée «.
1“ Benzine bichlorée mononilrée a C'Mr’(AzO‘jCl*.
L’acide nitrique fumant, ayant pour densité 1,19, dissout la benzine bichlorée a et la transforme immédiatement en benzine bichlorée mononilrée.
Celte dernière se présente sous forme de cristaux volumineux, liquides, mous, dérivant d’un prisme rbomboïdal bi-oblique.
Elle fond à 54“,5 et distille sans altération à 266". .Sa densité à 22" est égale à 1,669; son odeur est forte et désagréable.
Elle est insoluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool froid, très soluble dans l’alcool bouillant, la benzine, le sulfure de carbone, le chloroforme.
La potasse alcoolique la transforme eu axoxybenzide bichlorée, réaction qui a été étudiée ensuite par Laubeinheimer.
L’acide sulfurique la dissout facilement et la change en acide benzinosulfurùjue bichloré nitré, tandis que les agents réducteurs donnent une aniline bichlorée, ciistallisée, fusible à 50" et bouillant vers 250".
L’acide nitro-sulfurique l’attaque en fournissant deux isomères, qui sont les benzines biclilorées binitrées a et
2" Benzine bichlorée binitrée a, C‘21L(AzO‘)®Cl‘.
Cristaux incolores, à odeur désagréable peu prononcée à froid, niais qui devient piquante et irritante .à chaud.
Ils fondent à 87" en donnant un liquide qui distille à 312"; leur densité à J 6" est égale à 1,71. Les dissolvants se comportent ici de la même manière que sur les corps précédents.
La benzine bichlorée binitrée a se dissout à chaud dans l’acide sulfurique concentré pour donner un acide benzinosulfurùjue bichloré binitré. Elle n’est attaquée ni par l’acide nitrique fumant, ni par le mélange nitro-sulfurique, ni par la potasse aqueuse. La potasse alcoolique l'attaque aisément et les agents réducteurs le transforment en aniline bichlorée nilrée a.
3“ Benzine bichlorée binitrée [i, C'qi-(AzO‘)^Cl*.
Elle cristallise beaucoup plus facilement que son isomère, et sous une forme plus nette; elle est également plus soluble dans l’alcool.
Elle fond à 107" seulement et bout .à 318" ; sa tlensité à 10" est égale 1,0945.
Au contact de l’acide sulfurique fumant, elle se transforme eu acide benzinosidfurique binitré, sans doute isomérique avec le précédent.
L’acide azotique fumant, le mélange nitro-sulfurique, la potasse aqueuse n’ont aucune action sur elle ; mais la potasse alcoolique la transforme en beaux dérivés
analogues à l’axoxybenzide ; enfin, les réducteurs la changent en aniline hichlorée nitrée p.
Chlorures de benzine hichlorée.
On obtient ces composes d’addition en faisant réagir au soleil le chlore sur la benzine :
C‘qi‘CP, Cl*
C‘*H‘CP, Cl*
C‘’H'C1*, Cl»
C'*I1‘C1*, Cl»
Tous ces chlorures, traités par la potasse alcoolique, se scindent en acide chlorhydrique et en benzines chlorées correspondantes.
BENZINE TIllCHLOnÉE
Formules
C*»IFC1=
