C“H‘C1S*0‘,CI

qui est sous forme de petits cristaux rhomboe'driques, fusibles à 88-89", et dont les sels, qui sont cristallisables, sont d’une stabilité remarquable.

ACIDE BENZISODISILFIIUQUE.

Formules \ ^'1***'

I Alom.

C'll‘S*O^H^

L’acide benzinodisulfuriqiie a été découvert par llofmann et Buckton, en cbauffanl l’acide benzinosulfurique avec de l’acide sulfurique concentré.

C’est un acide bibasique qui donne des sels solubles, à la manière de son générateur, avec la baryte, la chaux, l’oxyde de plomb, etc.

On voit que, dans ces composés, l’acide sulfurique perd une partie de sa capacité de saturation, proportionnelle au nombre d’équivalents du carbure combiné, et proportionnelle aussi au nombre de molécules d’eau qui ont été éliminées.

En même temps, les propriétés de l’acide sulfurique deviennent en quebjue sorte latentes, car les sels de baryte, de chaux, de plomb sont solubles, tandis que les sulfates correspondants sont insolubles; c’est la même relation que celle qui existe entre ces derniers et les éthylsulfates.

Mais il se présente ici une différence capitale : tandis que l’acide étbylsulfurique est facilement décomposable par l’eau, avec régénération de l’alcool ordinaire, les acides benzinosulfuriques sont beaucoup plus stables et ne forment pas d’hydrates de benzine : par la potasse fondante, vers 250-500", l’acide benzinosulfurique engendre le phénol, tandis que” l’acide benzino-disulfurique, dans les mêmes conditions, donne naissance à de l’oxyphénol et à ses isomères, G‘*ll*OG

L’acide éthylsulfurique et les acides sullbconjugués de la benzine représentent des types généraux, auxquels on peut rapporter la |)hipart des corps qui résultent de l’action de l’acide sulfurique avec les principes organiques.

TOLUÈNE.

( Éuuiv . G‘W = G‘W(C*H‘)

Formules | . G’H* =G'IP-GH\

Syn. : Benzoène. — Hydrure de henzyle. — Ilydrure de cresyle — Toluol.

— Méthylbenzine.

Historique.

Ce carbure, qui est l’iiomologuc supérieur de la benzine, a été décrit pour la première fois, en 1858, sous le nom de rétinnaphte.fur Pelletier et Waller, qui l’ont trouvé dans les produits pyrogénés provenant de la distillation des matières résineuses des pins et des sapins. Peu de temps après, il a été retiré du baume de Tolu par H. Sainte-Glaire Deville, qui lui donna le nom de benzoène; puis Glénard et Boudault annoncèrent que le sang-dragon fournissait un carbure analogue, le dracyle.

Gerhardt a émis le premier l’opinion que le rétinuaphte, le benzoène et le dracyle constituaient un seul et môme corps, et, pour le désigner, Berzélius a proposé” le nom de toluol ou toluine, (jiii a été changé par Cabours en toluène.

Mansfield a observé la présence de ce carbure dans le goudron de houille. Cabours l'a retiré des produits huileux qui se séparent, lorsque l’on étend d’eau l’esprit de bois brut; Voelkel, des parties volatiles du goudron de hêtre; Warren et Storer, des liquides complexes fournis à la distillation sèche par un savon calcaire formé avec l’huile de Menhaden, etc.

Cet hydrocarbure ayant acquis une importance exceptionnelle dans la fabrication des matières colorantes, son étude a été faite à divers points de vue par un grand nombre de chimistes : Berlhelot, Tollens et Fittig, Beilstein et Kuhlberg, Linipricbl, Rosenstiehl, Wurtz, de Lalande, etc., etc.

Sa synthèse a été faite par Fittig et Tollens (voie humide), par M. Berthelot (voie pyrogénée) ; Deville l’a changé en acide benzoïciue ; Gannizzaro en alcool benzylique ; Berlhelot et Limpricht, en anthracèue ; Wurtz, en crésylol; Vogt et llenninger, en orcine ; Behr et Van Dorp, en stilbène, etc.

Formation. — Préparation.

Le toluène se forme par synthèse :

1“ Lorsqu’on fait réagir l’un sur l’autre le formène et la benzine à l’état naissant, par exemple, en distillant un mélange intime de benzoate et d’acétate de chaux (Berlhelot) :

C‘W-f-GlD = C“II»-l-Il*-

2» En traitant par le sodium, suivant la méthode de Wurtz, un mélange de formène iodé et de benzine bromée, méthode qui rentre en principe dans la précédente (Fittig et Tollens) :

G**H“Br + G’Un H- Na’ = NaBi- + NaU- j jj!"

3" En attaquant, par un courant de formène monochloré, la benzine additionnée de chlorure d’aluminium (Friedel et Crafts) :

C*»IB -h C’irCl = HGl + C*’1P -

Le toluène se forme par analyse :

1“ Lorsqu’on fait passer dans un tube chauffé au rouge un mélange de styrolène et d’hydrogène (Berthelot) :

2C‘«H*-+-lI’ = 2C'*Ii»-+-C*lL,

réaction importante, car elle répond à une synthèse totale, le styrolène étant un dérivé de l’acétylène, et celui-ci pouvant être formé de toutes pièces en partant du carbone et de l’hydrogène libres ;

2“ Dans la réaction ménagée de l’hydrogène naissant, au moyen de l’acide iodhydrique à 280", sur la plupart des corps à 14 équivalents de carbone, comme l’essence d’amandes amères, la toluidine, l’acide benzoïque (Berthelot) ;

3” Lorsqu’on attaque à l’ébullition l’alcool benzylique par une dissolution alcoolique de potasse caustique (Cannizzaro) :

5C“H*0’ KIIO’ = 2G“1D -h C“IF’K0‘ -t- 2n’0’ ;

ou encore en soumettant à l’action du même réactif l’acide oxatoluique (Strecker et Muller) ;

4“ Lorsqu’on décompose le camphre par le chlorure de zinc (Fittig, Kobrich et Jilke) ;

5» Par le dédoublement de l’acide toluiquc sous l’influence des alcalis :

6“ Enfin, dans une foule de réactions complexes de nature pyrogénée. Mais il résulte alors de décompositions compliquées et il se forme en même temps que d’autres hydrocarbures, comme dans la distillation de la houille, des résines, des baumes, des térébenthines; dans la décomposition pyrogénée du xylène, du cumène, des camphres, etc.

Tous les hydrocarbures ainsi obtenus, quelle que soit leur origine, sont identiques ; du moins, on n’a pu constater entre eux aucune différence : ils fournissent tous, notamment, deux dérivés mononitrés isomériques (Berthelot, Rosenstichl).

De tous les modes de formation qui viennent d’être indiqués, un seul permet de se procurer le toluène facilement, c’est l’emploi du goudron de houille. En effet, on le retire des huiles légères au moyen d’appareils à colonne, en suivant la marche qui a été précédemment décrite à propos de la benzine. Ces appareils sont maintenant tellement perfectionnés que le toluène commercial est un produit presque pur. Toutefois, son obtention, à l’état de pureté parfaite, est une opération longue et difficile.

Pour atteindre ce but, on commence par additionner le carbure du double de son poids d’un mélange d’acide sulfurique ordinaire et d’acide fumant, mélange

dans lequel il se dissout après un contact suffisamment prolongé, la plus grande partie des autres carbures etrangers étant respectés. Le produit décanté est repris par l’eau, saturé par le carbonate de baryum et l’eau de baryte, puis soumis à l’évaporation. Le résidu, mélange d’acides ortbo et para-crésylsulfureux, est décomposé à chaud par un courant de vapeurs d’eau : le toluène régénéré passe à la distillation.

Si l’on tient à obtenir un produit qui soit absolument privé de benzine et de xylène, il faut transformer les acides en sels de potassium; par cristallisation on isole à l’état pur, sous forme de beaux cristaux, Icparacrésylsulfite de potassium ; on décompose l’acide de ce sel par la vapeur d’eau, puis on achève la purification par des distillations sur du sodium.

Propriétés.

Le toluène est un liquide incolore, mobile, très réfringent, doué d’une odeur particulière, peu différente de celle de la benzine.

11 bout à 110“ (Wilson) ; à 1 10“,3 (Warren) ; à U 1“ (Wilbrand et Beilstein). Sa densité à 15“ est égale à 0,872, et à 0,8841 à zéro (Louguinine) ; son volume à zéro étant 1 , ce volume à la température t est donné par la formule suivante •

Son indice de réfraction est égal à 1.4899 (Sainte-Claire Deville).

Il est à peine soluble dans l’eau, à laquelle il communique cependant son odeur. Il est très soluble dans l’alcool, l’élher, le chloroforme, le sulfure de car bonc; il dissout le phbsphore, le soufre, le brome, l’iode, etc. 11 brûle avec une flamme éclairante, bien que très fuligineuse.

Dirigé dans un tube chauffé au rouge, il se décompose avec perte d’hydro'rène et formation de carbures plus condensés, comme le dilolyle C*“1D*, '' ^

2C'W — 1D = C**II“; et surtout l’anlliracène, C^“1I'“ :