Deulach chemitche Geaellschaft

Points de fusion des bromotoluènes .

Points de fusion des dérivés nitrés.

CtP

CH’

21 7” - 220» (comp. dinitré)

CH’

Le pentabromotoluène, se prépare facilement par la méthode de Gus-

tavson : on ajoute peu à peu dans du brome sec et refroidi à zéro, 20 grammes par exemple, 5 à 6 milligr. d'aluminium ou une quantité correspondante de bromure d’alumiiiium, puis on ajoute goutte à goutte, dans le soluté, les 5/4 du toluène qu’exige l'équation suivante :

G“ll»+ 8Br‘ = 8HBr + C“Br*,

Une partie du brome échappe à la réaction et tout l'hydrogène du noyau benzinique est remplacé par du brome :

C«Br= G* 11’

En somme, il faut employer les réactifs dans les proportions de C**ll® à 5Br’, en ayant soin de prendre un léger excès de brome.

L'action est si nette que l'on pe«t appliquer ce procédé à la préparation de l’acide bromliydrique sec.

Cristallisé dans la benzine, où il est facilement soluble, le toluène pentabromé se présente sous la forme de longues aiguilles fusibles à 282‘'-283" (Gustavson), à 283-285“ (Nevile et Winther).

DÉRIVÉS IODÉS DU TOLUÈNE.

L’action de l’iode sur le toluène a été étudiée par M. Schützenberger. Chauffé en vase clos, avec le quart de son poids d’iode, à la température de 250», ce carbure donne lieu à des produits complexes non iodés, savoir :

1“ A de la benzine et à du xylêne, ou du moins à un carbure bouillant vers 140»;

2* A un carbure huileux, incolore, distillant vers 275”, identique avec le benzyltoluène de Zincke ;

3” A un carbure solide, rouge, encore moins hydrogéné que le précédent et répondant à la formule 2n(2C'‘H*-H').

lOa ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

Pour obtenir les dérive's iodés du toluène, il faut recourir à des méthodes indirectes. C’est ce qui a été fait par Beilslein et Kuhlberg, Kœrncr, Kékulé, Wroblevsky pour préparer des dérivés monoiodés, ainsi que des corps renfermant à la fois de l’iode, du brome ou du chlore.

MONOIODOTOI.ÜÈNES

Formules j

c**fri=c‘’iri (c»H*)

Les toluènes monoiodés sont connus sous les trois modifications ortho, para et méta.

1“ Orthoiodotoluène (1 : 2). — 11 a été préparé par Beilstein et Kuhlberg en décomposant par l’acide iodhydrique le sulfate de diazo-orthotoluol ; on le distille dans un courant de vapeur d’eau et on achève sa purification par distillation fractionnée.

A l’état de pureté, c’est un liquide incolore, bouillant à 205°, 5, ayant pour densité i,697 à 20°; il ne se solidifie pas à — 14”.

Il paraît susceptible de former avec l’acide nitrique 2 dérivés nitrés, dont l’un est sous forme de fines aiguilles jaunâtres, fusibles à 98-99“.

L’acide chromique l’attaque sans donner de produit d’oxydation régulier. Suivant Kœrner, un mélange de bichromate de potassium et d’acide sulfurique étendu fournit un acide iodobenzoïque, fusible à 172“, 5; ce dernier corps, fondu avec de la potasse, se convertit en acide oxybenzoïque, correspondant à l’hydroquinon et l’acide nitrobenzoïquc (Kœrner).

D’après Kékulé, l’ortho-iodotoluènc, oxydé par l’acide nitrique, donne un acide orlhoiodobenzoique fusible à 156-157“, que la potasse fondante change en acide salicylique; en outre, il peut être converti en acide orlhotoluique fusible à 102“, 5.

2“ Méta-iodotoluène (1 ; 5). — On le prépare, comme le précédent, au moyen du sulfate de diazo-métatoluol et de l’hydrogène.

Liquide incolore, bouillant à 204“, ayant pour densité 1 ,698 à 20“.

Le chromate de potassium et l’acide sulfurique étendu l’attaquent profondément, sans former d’acide méta-iodobenzoïque (Beilstein et Kuhlberg).

5“ Paraiodotoluène (1 : 4). — Il a été obtenu par Kœrner en attaquant le sulfate de diazo-paratoluol au moyen de l’acide iodhydrique' ; par Dreher et Otto, au moyen de l’iode et du diparaorésyle-mercure :

CUH7 i Hg’ + I‘ = C“H’lHg« -f G“H“I(C«H“).

Il cristallise en lames incolores, fusibles à 35“, bouillant à 211“, 5; son odeur est aromatique et rappelle celle de la menthe. Il est insoluble dans l’eau, plus soluble dans la benzine que dans l’alcool.