CM1“)C

(r,*lD)Br.

((:*iP)o.iio.

(C‘tD)O.Az05 = AzO«(C‘ll»).

(C*H*)0.110..S*0*=S*0»Il(GMD).

{GMD)0.C*ir>0'-z=:=C*lD(C*ID)0*.

Cette théorie a été adoptée aujourd’hui par la plupart des chimistes. Cependant ces formules ne nous paraissent pas représenter aussi nettement que les iormulos que nous avons exposées, la formation de l’éther ordinaire et des éthers mixtes par l’action réciproque de deux alcools identiques ou differents sous l’inlluence de l acide sulfurique, ni la formation des éthers composés par l’action des acides sur l’alcool. C’est ainsi que la formation de l’éther chlorhydrique par l’action de l’acide chlorhydrique sur l’alcool est représentée par l’équation

(G^H»)0 . lit) -H IICI = (G*II=)GH-

Nous préférons une équation qui représente d’une manière plus exacte la substitution de l’acide chlorhydrique HCl à l’eau IDO*, substitution qui se fait réellement :

(>ID(ID0') -4- IICl = C*1D(IICI) -+- IDO*.

La théorie de Deizélius et de Licbig a l’inconvénient de faire entrer en jeu dans les réactions des radicaux composés qui n’ont pas une existence réelle ; car s’il est vrai que l’on connaît le carbure C»Il'“, qui n’est autre cho.se que l’hydrure de butylène, et qui n’a rien de commun avec les composés éthyliques, le carbure G*ll“t d’une condensation moitié moindie, n’a jamais pu être obtenu. 11 est vrai que les atomistes admettent que les corps comme l’hydrogène 11, le chlore Cl, etc., n'existent pas à l’état de liberté, mais seulement dans un état de condensation;

C'est en vain que pour faire admettre la possibilité de l'existence des radicaux composés hypothétiques, on invoque certains corps réels, auxquels on attribue le rôle de radicaux composés, tels que le cyanogène de Gay-Lussac, le cacodyle de Bunsen. Celte façon de considérer le cyanogène et le cacodyle, qui peut être excellente du reste pour exposer l’histoire de leurs dérivés, n’cst-elle pas purement arbitraire, et tout corps non saturé ne se comporte-t-il pas de même dans les réactions d’addition, et ne peut-il pas être considéré, au même titre, comme un radical composé? Nous n’admellrons pas ce rapprochement entre le cyanogène, le cacodyle ou tout autre corps non saturé pouvant entrer en combinaison par voie d’addition, et entre l’éthyle, les radicaux oxygénés que nous allons rencontrer plus bas, tels que l’acétyle, le benzoylc, et ceux que l’on fait entrer aujourd'hui dans les formules atomiques, tels que l’oxhydryle, le fonnylc, le carboxyle, l’amidogène. Les premiers existent, les seconds ne sont que des hypothèses, hypothèses que l'on doit commencer à craindre de ne voir se réaliser jamais.

Elles apportent, à notre avis, dans la science une complication inutile, et nous préférons de beaucoup des foimules qui représentent immédiatement les réactions principales qui donnent naissance aux divers composés, dans lesquelles on ne considère que des corps qui possèdent une existence réelle, et qui entrent réellement en jeu dans la production de ces composés.

5. Radicaux oxygènes. — Pour terminer cette partie relative à l’hypothèse des radicaux composés, et à leur introduction dans les formules, il faut encore citer l’hypothèse de Wœliler et Liebig, sur la constitution de l’es.sencc d’amandes amères, de l’acide benzoïque et de leurs dérivés, hypothèse qui, après avoir été combattue par Berzélius, fut reprise plus tard et généralisée par Williamson et par Gcrhardt.

Elle consiste à admettre l’existence de radicaux composés oxygénés qui, de même que l’éthyle et les radicaux du même genre, n’existent pas réellcmenl, et qui jouent un rôle analogue dans les réactions.

Wœhler et Liebig ont désigné le radical de l’essence d’amandes amères sous le nom de benzoylc, et lui ont assigné pour formule C‘*ll-0^ ; ce radical peut, connue l'éthyle, se combiner avec l’hydrogène, le chlore, l’oxygène, et l’oxyde qu’il foriiic avec ce dernier peut former un hydrate.

Tels sont, d’après Wrehler cl Liebig :

L’hydrure de benzoylc (essence d'amandes ameres). . . CGhO*.!!.

Le chlorure de benzoylc . C'*I1H)-.CI.

L’oxyde de benzoylc (acide benzo'ique anhydrcj ....

L’hydrate d’oxyde de benzoylc (acide benzoïque). . . . G'^IPMh.O.llO.

Nous nous abstiendrons encore de celle hypothèse, et nous considérerons, ce qui est conforme aux réactions qui se produisent réellement, l'essence d’amandes amères, C'*H*0^, comme l’aldéhyde de l'alcool benzyli<iue G‘*1IH)'‘, et l'acide benzoïque comme l’acide correspondant susceptible, comme les acides organiques monohasiques, de donner un chlorure acide et un anhydride par substilulion de IjCl et de

à IhO*.

Toluène . C“I1»(I1».

Alcool hcnzylique . C'"11®(11*0-).

Aldéhyde henzylifjiie (essence d’amnndes amères). C“11®(0*).

Acide benzoïque . C'41®(0*).

Acide benzoïque anhydre . C‘*H*0*(C‘M1®0‘).

Chlorure benzoïque . C“H*0*(11C1).

L’alcool benzylique, l’aldéhyde benzylique, l’acide benzoïque et scs dérivés peuvent en effet être obtenus en partant du toluène au moyen de réactions générales.

Notation typique.

1. L'hypothèse des radicaux composés fut l’origine d’une nouvelle évolution dans les théories chimiques. Nous voulons parler de la théorie des types chimiques, théorie qui a été fondée par plusieurs travaux célèbres, qui s’est <lcveloppée en se modifiant et que Gerliardt a généralisée. Cette théorie, ainsi que Gerhardt l’a comprise, consiste à rassembler les composés chimiques dans un petit nombre de groupes ; les corps contenus dans chacun de ces groupes peuvent du reste être tout à fait différents par leur fonction et leurs propriétés: leur seul point de ressemblance consiste dans la forme de leur formule. Le composé qui, dans chacun de ces groupes, a la formule la plus simple, en est considéré comme le type.

Ainsi que nous l’avons dit, Gerhardt n’avait pas été le premier à concevoir cette idée ; mais on n’avait au début regardé comme appartenant à un même type que des composés présentant non seulement des ressemblances de formules, mais semblables aussi par leurs propriétés. Nous allons voir comment cette classification s’est complétée, tout en devenant de plus en plus superficielle.

2. En 1839, M. Dumas découvrit l'acide trichloracétique, et -montra que cet acide dérive de l’acide acétique par la substitution de trois équivalents de chlore à trois équivalents d’hydrogène :

Acide acétique . G*I1*0‘.

Acide trichloracétique . . . CM1CD0‘.

Ces deux corps, qui contiennent un même nombre d'équivalents de carbone, d’oxygène et d’hydrogène ou de chlore, sont tous deux des acides monobasiques; ils forment des sels et des dérivés tout à fait comparables ; le chlore y joue le même rôle que l’hydrogène, ainsi que l’a établi M. Dumas, triomphant des objections de Berzélius qui y voyait un obstacle à ses théories. Berzélius, en effet, se refusait à admettre qu’un élément électro-positif tel que le chlore pût jouer le même rôle qu’un élément électro-négatif tel (pie l’hydrogène ; il admit que dans les produits de substitution chlorés, le chlore jouait le même rôle que l’oxygène. Pour lui l’acide acétique était l’hydrate du trioxyde d’un radical hydrocarboné CMl’, soit (C'H^jO’.HO; l’acide trichloracétique était l'hydrate d’une combinaison binaire de sesquioxyde de carbone G*0’ (acide oxalique anhydre) et de sesquichlorure de car-

bone C*C1% soit (C*O^C^Cl''jllO. Il assigna de même aux divers composés chlorés connus à cette époque, une conslitution fort complexe. On voit que les idées préconçues de Berzélius sur son système électro-cldmique et sur le système dualistique l’entraînèrent à attribuer une constitution tout à fait différente à des corps si voisins l’un de l’autre par leurs propriétés*.

M. Dumas fil voir que ces deux corps ap|)arliennent à un même type chimique. Il en est de même des deux autres acides acétiques chlorés découverts plus tard et qui forment avec l’acide acétique et l’acide trichloracétique la série suivante :

Acide acétique . C*H*0*.

— monochloracétique. . . C‘H'’C10*.

— bichloracélique. . . . C^IDCDO*.

— trichloracétique . CMICDO*.

Ce fait de la substitution du chlore à l’hydrogène avait été découvert peu de temps auparavant par Laurent, dans son étude des dérivés clilorés de la naphtaline, à la suite de laquelle il avait imaginé sa théorie des noyaux; mais l’idée de l’équivalence de l’hydrogène et du chlore dans les combinaisons organiijues, ne s’était pas présentée avec netteté dans son esprit.

Régnault avait aussi déjà montré, dans son étude des composés chlorés de substitution dérivés de la licpieur des Hollandais et de l’éther chlorhydrique, que ces substitutions du chlore à l’hydrogène ne détruisent pas la structure moléculaire des composés organiques.

2. Ces premiers faits sont des exemples de substitutions qui se produisent réellement, et dans lesquelles entrent en jeu des corps existant réellement. On ne tarda pas à attribuer aux radicaux composés cette propriété que possède le chlore de se substituer à l’hydrogène.

Ce fut à la suite de la belle découverte des ammoniaques composées, par M. ^Vurlz et des ammoniaques secondaires, tertiaires et quaternaires, par M. Hofmann. Ces corps, doués de propriétés basiques comme l’ammoniaque, et s’en rapprochant par leurs réactions et par leurs propriétés, furent considérés comme résultant de la substitution à l’hydrogène des radicaux hydrocarbonés tels que l’éthyle. Les ammoniaques composées et l’ammoniaque furent donc considérées comme formant un même groupe de composés; l’ammoniaque fut regardée comme le type de ces composés :

( Az

11 ! Az

C*H“ ' Az

G‘H^ Az

Èlhylammine. Dictliylammine.

C*H= [ Az C'H’ )

Élhyhnélhylpropylaminine.

1 Reizelius chercha ultérieiirenient A rapprocher la formule de l'acide acétique de celle quqi avait attribuée à celle de l’acide trichloracétique. et il lui attribua la formule (C’O*. C»|f) HO ; d'aprè* cette formule l'acide trichloracétique ne diffère de l’acide acétique que par a substitution de Cl» 4 H», et riiypotbèse de Berzélius n’a d’autre résulUt que de compliquer inutilement les tormules de ces deux corps.

GÉNÉRALITÉS. gy

5. Jus({u’ici les composés rangés dans un même groupe, composés qui diffèrent par des substitutions à l’hydrogène de corps existant réellement ou de radicaux hypothétiques, sont comparables entre eux par leur fonction chimique et par leurs propriétés.

Williamson en 1851, à la suite de ses travaux sur les éthers, commença à réunir dans un même groupe des composés fort différents ; il prit l’eau pour type de ces composés

On peut en effet, dans la formule de l'eau.

remplacer un ou deux équivalents d’hydrogène par un métal, un oxyde, un radical hydrocarboné tel que l’éthyle, ou oxygéné tel que le benzoyle. On obtiendra ainsi la potasse hydratée ou anhydre.

Ce rapprochement entre l'eau, l’oxyde de potassium et la potasse hydratée avait déjà été lait par Laurent.

On obtient de même l’alcool et l’éther par la substitution d’un ou de don x éthyles :

C‘ll^

l’acide azotique et l’azotate de potasse par l’introduction de l’acide liypoazotique Az0‘:

AzO*

AzO* } K )

l'acide acétique et l’acétate de potasse par l’introduction d’un radical oxygéné, l’acétyle C*H’0’ :

l’éther acétique par la substitution simultanée de l’éthylc et de l’acétylc :

G*1P ( CWO* 1

Supposons que l’on substitue deux acétyles à deux équivalents d’hydrogène, on obtient la formule

C‘ffO^ 1 O,

qui n’est autre chose que la formule de l’acide acétique anhydre (C*11'’0')*. Williamson a même prévu par ces jeux de formule l’existence de ce corps qui fut ensuite découvert parGerhardt (1), ce qui montre que des hypothèses superficiellcfi