C’H“C1I=G“H’C11-CH
1“ (t-chloroiodotoluène. — On l’obtient au moyen de la chloro-orthotoluidine de Beilstein et Kuhlberg : il suffit de décomposer le sulfate diazoïque de cette base par l’acide iodhydrique.
ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.
Liquide bouillant vers 240“, ayant pour densité 1,702 à 19“.
2“ ^-chloro-iodotoluène. — Il se prépare facilement en prenant pour point de départ la chlorotoluidine fusible à 84". On transforme cette base en sulfate de chlorodiazotoluol que l’on attaque par l’acide iodhydrique ; on purifie le produit de la réaction au moyen d’une solution alcaline et on distille dans un courant de vapeur d’eau.
Liquide incolore, se solidifiant à -1- 10“ et bouillant sans altération à 240"; sa densité à 19”,5 est égale à 1,77 (Wroblevsky) .
f-chloro-iodo toluène. — On l’obtient, comme le précédent, au moyen du dérivé diazoïque de la chlorotoluidine liquide, bouillant à 238".
Liquide incolore qui distille à 242-243" et qui ne se solidifie pas à — 14"; sa densité est 1,76 à 17" (Wroblevsky).
DÉRIVÉS NITRÉS DU TOLUÈNE.
Historique.
Un nitrotoluène a été obtenu par Deville, en 1841, sous forme d’un liquide incolore, à odeur d'essence d’amandes amères. En 1865, Jaworsky a fait connaître un mononitrotoluène solide qu’il a considéré comme le précédent à l’état de pureté; un peu plus tard, Kékulé arriva à la même conclusion, mais il méconnut la nature du produit liquide qui accompagne le corps cristallisé, produit liquide qu’il considéra comme de la nitrobenzine.
En 1869, Rosenstiehl démontra que cette partie liquide constitue un nitrotoluène isomérique, correspondant à l’orthonilrotoluidine; enfin, dans ta même année, Beilstein et Kuhlberg ont découvert une troisième modification, le métabromotoluène.
Un dinitrotoluène a été également préparé par Deville en 1841 ; deux modifications isomériques ont été décrites depuis par Rosenstiehl, Beilstein et Kuhlberg; enfin, on connaît un trinitrotoluène.
Quant aux produits de réduction des nitrotoluênes, leur étude a été faite par Werigo et Jaworsky, puis par Barsilowsky, Ces savants ont démontré que tes corps réducteurs, comme le sulfhydrate d’ammoniaque, le zinc, l’étain et l’acide chlorhydrique, le fer et l’acide acétique, les transforment en toluidines ; que l’amalgame de sodium, avec des solutions alcooliques, fournit des produits de réduction moins avancés qui appartiennent aux corps azoïques et dont la nature est en tout point analogue à celle des corps azoïques dérivés de la benzine. C’est ainsi que l’on a obtenu l’azotoluol, l’azoxytoluol, l’hydrazotoluol, la toluidinc. Le genre d’isomérie des trois nitrotoluênes se retrouve d’ailleurs dans les corps azoïques isomériques dérivés du toluène, etc.
HONONITROTOLUÈNGS.
FormuUs j
C“H''(AzO‘) = C‘*H»(AzO‘) (C*H*) G«H‘(AzO‘)-aP.
l» Orthonitrololuène (i : 2). — II a été préparé à l'état de pureté par Beilstein et Kuhlberg en décomposant, par l’alcooI absolu, le sulfate du dérivé diazoïque correspondant à l’orthonitroparatoluidine ou à l’orthonitrométatoluidine , méthode détournée et assez pénible.
II se forme encore lorsque l’on attaque, suivant le procédé de Deville, le toluène par l’acide nitrique fumant ; il se produit, dans ce cas, un mélange d’ortbo et de paranitrotoluène, en proportions variables, suivant les conditions de l’expérience. Quelle que soit la méthode employée, la séparation de ces deux corps ne peut être effectuée d’une façon complète : soit par distillation fractionnée, soit par l’action du froid, soit par oxydation, on obtient toujours un orthotoluène mononitré qui renferme 9 à 10 pour 100 de nitroparatoluène (Rosenstiehl).
L’orlhonitrotoluène se présente sous la forme d'un liquide jaune clair, très réfringent, bouillant à 219* (Rosenstiehl), à 222“,5 (Beilstein et Kuhlberg). 11 ne se solidifie pas dans un mélange réfrigérant ordinaire; sa densité de 23°, 5 est égale à 1,163; son odeur rappelle celle des amandes amères.
L’acide chromique et l’acide sulfurique étendu l’attaquent sans donner lieu à un produit d’oxydation défini.
Les agents réducteurs le transforment en orthotoluidine; avec l’étain et l’acide chlorhydrique, on obtient en outre une chloro-orthotoluidine. L’amalgame de sodium est moins énergique: il se forme de l’azoxy-orthotoluol et de l’azo-orthotoluol.
L’acide nitrique le convertit en orthoparadiiiitrotoluène ; dans celte réaction, il paraît se former un dinitrotoluène liquide isomérique (Rosenstiehl). L’acide sulfurique fournit un acide orthonitrocrésylsulfureux.
Avec le brome et le chlore, à haute température, Wachendorff a préparé deux dérivés répondant aux formules suivantes :
C*mi‘ (AzO‘),C»H’Br*(AzO‘).
Le dérivé bromé a été étudié récemment par GriefT; il l’a obtenu en faisant réagir le brome sur le toluène orthonilré, chauffé à 170°. On obtient ainsi un corps fondant à 225°, identique avec celui de Wachendorff ; mais ce dérivé dibromé est isomère avec le véritable toluène orthonitré dibromé; c’est l’acide ortho-amidobenzoïque dibromé; car, lorsqu’on le réduit par l’amalgame de sodium, il fournit l’acide ortho-amidobenzoïque fusible à 145°, corps que l’acide nitreux transforme en acide salicylique et qui donne, en présence de la chaux, de l’aniline à la distillation.
Cet acide ortho-amidobenzoïque dibromé paraît identique avec l’acide fusible à 250°, que Hübner a obtenu par la réduction du dérivé nitré de l’acide paramétadibromobenzoïque. Ce serait donc l’acide paraméta-dibromobenxoïque.
2° Métanitrotoluène (1 : 3). — Il a été découvert par Beilstein et Kuhlberg en
décomposant par l’alcool le sulfate de métanitro-diazoparatoluol ou de métanitrodiazo-orthotoluol ; les deux toluldines para et ortho fournissant le même corps, on peut employer un mélange de ces deux bases que l’on transforme, par l’acide acétique bouillant et cristallisable, en acéto-toluide ; ce dernier corps est soumis à l’action de l’acide nitrique, d’une densité égale à 1,475. Lorsque la réaction est terminée, on précipite, à froid, l’acéto-toluide nitrée; celle-ci, purifiée par cristallisation, est décomposée par la potasse alcoolique ou simplement par l’acide sulfurique étendu; elle fournit un mélange de para et d’ortiiotoluidines nitrées. Ce mélange est transformé en sulfate de métanitro-diazotoluol, que l’on décompose à chaud par l’alcool absolu.
Ainsi préparé, le métanitrotoluène est un liquide qui bout à 230“, 5, et qui se concrète en cristaux à -j- 16“. Sa densité à 22“ est égale à 1,168.
Oxydé par le bichromate de potassium et l’acide sulfurique étendu, il se change en acide métanitrobenzoïque.
L’acide nitrique le transforme en dérivé dinitré fondant h 60“, et l’acide sulfurique en acide métanitrocrésylsulfureux. Enfin, par réduction, il reproduit la métanitrotoluidine.
5“ Paranitrotoluène (1 : 4). — Pour le préparer, on introduit avec précaution du toluène dans 3 ou 4 p. d’acide nitrique d’une densité de 1,5 environ. L’action est énergique ; au bout de quelques heures, l’eau précipite une huile qui renferme la moitié de son poids de paranitrotoluène. Soumis à plusieurs distillations fractionnées, ce produit donne, au-dessus de 225“, un liquide qui laisse déposer par refroidissement des cristaux que l’on purifie à la trompe et par compression, et que l’on fait cristalliser dans l’alcool, puis dans l’éther. C’est le nitrotoluène solide de Jaworsky.
Cristallisé dans l’éther, il se présente sous la forme de volumineux cristaux prismatiques, bien développés, incolores, brillants, fondant à 54“ (Jaworsky), à 52“ (Rosenstiehl), à 51“,3 (Mills). Il bout vers 236“ (Beilstein et Kuhlberg) ; son odeur rappelle à la fois celle de l’anis et celle de l'essence d’amandes amères.
11 est à peu près insoluble dans l’eau, à laquelle il communique cependant son odeur; l’alcool, l’éther, les huiles de pétrole le dissolvent aisément.
Les corps oxydants le transforment en acide paranitrobenzo'ique. Les réducteurs, l’étain et l’acide chlorliydrique, par exemple, le changent en paratoluidine ; l’amalgame de sodium et l’eau, en azo et azoxy-paratoluol ; le mélange nitro-sulfurique, en orthopara-dinitrotoluène, fusible à 70“,5, identique à celui que l’on obtient avec l’orthonitrotoluène.
DINITROTOLUÈNES.
Formules |
I Atom.
C‘*H« (AzO‘)> = C«H‘ (AzO‘)* (C*H*) C’ H“ (AzO*)* =C*H’ (AzO*)> - CH*.
On connaît trois corps répondant à cette composition, savoir :
1“ (x-Orthoparadinilrotoluène (1:2:4). — U a été obtenu en 1841 par Deville, en attaquant le toluène par un mélange d’acide nitrique fumant et d’acide sulfurique.
CAUBURES D’HYDROGÈNE.
On l’a aussi préparé au moyen de l’orllio ou du paranitrotoluène et de l’acide azotique au maximum de concentration, à la température de l’ébullition, ou mieux, sous l’inlluence d’une douce chaleur, à l'aide du mélange nitrosuHurique.
Dans tous les cas, le produit de la réaction est précipité par l’eau; ce précipité est lavé à l’eau alcaline, à l’eau pure, et finalement purifié par cristallisation dans l’alcool.
Il se présente sous la forme de cristaux longuement aiguillés, appartenant au système prismatique rectangulaire droit, susceptibles de se réunir en groupes élégants, lorsqu’ils se déposent lentement de leur solution alcoolique.
11 fond à 71" (Deville), à 70" (Rosenstiehl), à 69",2 (Mills). Vers 230", il passe à la distillation, mais en se décomposant partiellement.
11 estinsoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, les huiles de pétrole, le sulfure de carbone; ce dernier véhicule en prend 2 p. 188, à la température de 17".
Avec une solution concentrée de potasse caustique, il donne une dissolution qui fournit par les acides un précipité rouge brun, analogue à celui que l’on obtient dans les mêmes circonstances avec les toluènes mononitrés.
Le sulfliydrate d’ammoniaijue le ramène à l’état de toluidine nitrée (Cahours), plus exactement à l’état d’orthonitro-paratoluidine (Beilstein et Kuhlberg). Les réducteurs plus énergiques, comme l’étain et l’acide chlorhydrique, le fer et l’acide acétique, éliminent les deux groupes nitrés pour engendrer une crésylène-dianiine fondant à 99" (llofmann).
L’acide nitrique fumant le dissout simplement (Deville). Toutefois, à chaud, et par une action très prolongée, il se forme de l’acide orthoparadinilrobenzoïque, fusible à 179" (Tieman et Judson). Avec le mélange nitrosulfurique, et à l’ébullition, on obtient du trinitrotoluène.
2” p-dinitrotoluène (1 : 2;?). — D’après Rosenstiehl, il prend naissance, en même temps que la modification a, lorsque l’on attaque à chaud l’orthonitrotoluène par l’acide nitrique fumant.
C’est un liquide incolore, d’une odeur faible de nitrobenzine ; il bout vers 286", mais en même temps il s’altère partiellement.
Le sulfhydrate d’ammoniaque le transforme en une orthonitrotoluidine (Limpricht et Cunerlh.)
3“ '(-diniirotoluidine (1 : 3;?). — 11 a été préparé en agitant pendant quelque temps le mélanitrotoluène avec de l’acide nitrique fumant.
Il cristallise en fines aiguilles incolores, fondant à 60". 11 possède exactement, dans le sulfure de carbone, la même solubilité que la variété a.
L’acide nitrique fumant, additionné d’acide sulfurique, le transforme en trinitrotoluène (Beilstein et Kulhberg).
TRINITROTOLüÈNK.
Formules \
j Atom.
C“I1‘ (AzO»)“ = G'*H(AzO*)* (C*H‘) H‘ (Az0‘)" = C«ID (AzO*)’ - CH".
Le trinitrotoluène a été préparé en attaquant à l’ébullition le dinitrotoluène-a
par un mélange d’ acide azotique concentré et d’acide sulfurique fumant ; il faut maintenir le mélange en ébullition pendant plusieurs jours. Lorsque la réaction semble terminée, on précipite par l’eau, et on purifie le dépôt par cristallisation dans l’alcool.
11 se présente sous forme d’aiguilles incolores,^ fusibles à 82»; à 79-80» (Mills).
Il est facilement soluble dans l’éther et dans 1 alcool bouillant.
Le sulfhydrate d’ammoniaque le change successivement en dinitrotoluidine et en nitrocrésylène-diamène (Tiemann) .
Par une ébullition très prolongée avec l’acide nitrique fumant, il finit par s’oxyder et se transformer en acide trinitrobenzoïque, fusible à 190» (Tiemann et Judson).
D’après Kuhlberg et Beilstein, le y-dinitrotoluène donne un dérivé trinitré, qui paraît identique avec le précédent, lorsqu’on l’attaque par le mélange nitrosulfurique.
A côté des corps qui viennent d’être décrits viennent se placer des corps niti’és qui renferment du brome, du chlore, de l’iode dans leurs molécules. Ils ont été obtenus par Wroblévsky et Kurbatow, Grete, lleynemann, Beilstein et Kuhlberg, Wachendorlf, Glassner, Engelbrech.
TOLUÈNES BROMONITRÉS.
1» Monobromo-mononitrotoluènes.
I Équiv . C**ll»Br (ÂzO*) = C“IPBr (AzÜ‘) (G*H*)
Formules | . yepr (jvz0«) = C'H»Br (AzO») - CIP.
On en connaît plusieurs qui ont été désignés sous les dénominations de a-p-y et 5-bromonitrotoluols.
Le bromonitrotüluol-a. (1 : 2 : 4) ‘ prend naissance, en môme temps que l’isomère p, lorsque l’on attaque le parabromotoluène par l’acide nitrique fumant. Le produit de la réaction se prend en masse dans un mélange réfrigérant ; on le comprime et on le purifie par cristallisation dans l’alcool bouillant, le corps p restant dans les eaux mères (Wroblévsky et Kurbatow).
On l’obtient également, et cette fois seul, en décomposant par l’acide bromhydrique le sulfate d’orthonitrodiazoparatoluol, dérivant de la paratoluidine orthonitrée (Heynemann) ; il avait été préparé auparavant, à 1 état impur, par Wallach et par Kœrner.
Belles aiguilles incolores, fusibles à 45», bouillant à 256»,5, facilement solubles dans l’alcool, l’éther, le sulfure de carbone.
Le bromonitrotoluol-^ (1 : 3 : 4) a été obtenu à l’état de pureté en décomposant par l’alcool le perbromure de métanitrodiazoparatoluol.
Fines aiguilles jaunâtres, fusibles à35",5 (Beilstein et Kuhlberg).
Le bromonitrotoluol-t se prépare au moyen du métabromotoluène et de l’acide nitrique.
1. La position CH» étant représentée par (t) ; Br par (4) ; AïO* par (2).
Gros cristaux rhombiques, fusibles à 55“, distillant à 267".
Le bromonitrotoluol-S s’obtient en faisant agir successivement le brome et l'acide nitrique sur l’acéto-paratoluide, ce qui donne l’acétonitrobromoparatoluide fondant à 210", 5, Ce dérivé donne à l'ébullition, avec une lessive de soude, une bromonitrotoluidine fusible à 64", 5, que l'on traite par l'acide nitreux, puis par l'alcool.
Prismes incolores, brillants, fusibles à 86", distillant à 269-270" transformables par l’étain et l’acide cblorbydrique en métabromo-métatoluidine (Wroblevsky).
2" Monobromo-dinilrotoluène.
Formules |
C»H"Br(AzO*)‘ = C‘’lIBr (AzO*)*(C»H*) IPBr (AzO*)* = C«IPBr (AzO*)» - GIP.
11 a été préparé par Grete en attaquant le métabromotoluène par un mélange d’acide nitrique et d’acide sulfurique.
Il cristallise dans l’alcool en aiguilles prismatiques, fusibles à 103-104*. Les corps réducteurs le transforment en une métabromocrésylène-diamine fondant à 107».
3" Dibromo-mononitrotoluènes.
Formules |
( Alom.
C‘*H"Br* (AzO‘) = C'>IlDr‘ (AzO‘) (C*H‘) G’ IPBr» (AzO*) = G"lPBr* (AzO») - CH^
On a décrit 6 corps répondant à ces formules ; les 5 premiers par Wroblevsky, le 6* par Wacbendorff. Leurs formules rationnelles sont mal connues. Comme les précédents, on les a désignés par les lettres o-Belles aiguilles, fusibles à 54", peu solubles dans l’alcool. p-Aiguilles fusibles h 87", que l’étain et l’acide cblorbydrique transforment en ortbométadibromotoluidinc fondant à 83".
y-Beaux prismes solubles dans la benzine, fusibles à 79". j-Aiguilles fusibles à 86", 5, dont le dérivé nitré est converti par les corps réducteurs en métaparadibromotoluidine fondant à 95".
Ç-Cette dernière modification a été découverte par Wacbendorff en chauffant à 100", en vase clos, l’ortbonitrotoluène avec du brome ; on purifie le produit de la réaction dans l’alcool bouillant.
Aiguilles incolores, fusibles à 225",5 et se sublimant à une température plus élevée en belles aiguilles brillantes, solubles dans l’alcool et dans 1 éther. Les solutions alcalines aqueuses dissolvent ce corps et le soluté est précipité par les acides .
4“ Trïbromo-nitrotoluène.
Formules
Équiv.
Atom.
C»H*Br-' (AzO‘) = C’Br’ (AzO‘) (G»II‘) C’H*Br=(AzO*) =C«HBrS(AzO*) - CH*.
Le seul corps connu, répondant à cette formule, est le dérivé préparé par Wroblevsky en attaquant le tribromotoluène, fusible à 70", par l’acide nitrique fumant.
ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.
11 est fort peu soluble dans l’alcool, très soluble dans la benzine, qui le dépose sous forme de cristaux lamelleux, fusibles a 215 .
TOLUÈNES CHLOnONITRÉS.
1“ Monochloro-mononitro toluènes.
( Éqniv . C“Il«Cl(AzO*) = C‘Ml*Gl(AzO*)(C>H‘).
Formules | . C’' IFCl (AzO*) = C'IFGl (AzO») - GIP.
On connaît isomères répondant à cette formule, savoir :
i» Le mélachloro-paranitrotoluène (1 : 5 : 4). — Il a été obtenu par Wachendorff en traitant le paranilrotoluène par le perchlorure d’antimoine.
Longs cristaux brillants, fusibles à 64", 5, légèrement solubles dans l’eau bouillante, très solubles dans l’alcool, l’éllier, l’acide acétique.
Le permanganate de potassium le transforme en acide paranitro-métachlorobenzoïque.
2“ Le me'tachloro-nitrotoluène. — Se forme par l'action de l’acide nitrique fumant sur le métachlorotoluène.
Liquide bouillant à 249", ne se solidifiant pas dans un mélange réfrigérant; sa densité à 20" est égale à 1,3 (Wroblevsky).
5“ Le parachloro-orlhonitrotoluène. — (1:2 : 4). — Préparé par Kuhlberg et Beilstein en précipitant une solution de nitrate d’orlho-diazoparatoluol par le chlorure de platine et en distillant le précipité, lavé et desséché, avec 10 à 12 fois son poids de carbonate de soude ou de sable fin. Le produit brut est distillé de nouveau avec la vapeur d’eau, puis cristallisé dans l’alcool.
Longues aiguilles brillantes, fusibles à 38“. 11 n’est pas attaqué par un mélange d’acide sulfurique étendu et de bichromate de potassium, même après trois jours d’ébullition.
Le parachloro-orthonilrotoluène se forme encore dans la nitration du parachlorotoluène, mais il est alors accompagné de la modification suivante.
4“ Parachloro-métanitrotoluène.
Il se forme, ainsi que le précédent, lorsque l’on nitre le parachlorotoluène. Il paraît fondre vers 8-9“ ; il donne une amine moins fusible que son isomère (Engelbrecht).
2“ Dichloro-nitrotoluène.
^ , lÉquiv . . G»H"Gl‘(AzO*)=C«IIGl‘(AzO‘){G*H‘)
Formules j . Il»CP(AzO*) = C«H>CP(AzO*)-GH*.
On ne connaît qu’un seul dérivé ayant cette composition.
11 a été obtenu par Wroblevsky et Pirogow en attaquant par l'acide nitrique fumant le toluène bichloré, bouillant à 195"-200".
G’est un liquide incolore, qui bout à 274" et qui se solidifie facilement par le froid, pour fondre de nouveau à la température ordinaire. A l’état liquide, sa densité est égale à 1 ,455 à 1 7", Il est soluble dans l'alcool et dans l’éther.
TOLUÈNES lODO-NITRÉS.
1 “ Monoiodo-mononürotoluènes.
Formules |
( Atom.
C«H«I(Az0‘) = C»H*I(AzO‘)(C*H‘) C’ II‘l(AzO*) = C»H^I(ÂzO*)-CIP.
Quatre corps possèdent cette composition ; a-^-y-S. Leurs formules rationnelles sont mal connues.
1» a - S’obtient en dissolvant l’ortho-iodotoluène dans de l’acide nitrique fumant et en précipitant la dissolution par l’eau.
Cristallisé dans l’alcool, il se présente sous la forme d’aiguilles microscopiques, fusibles à 105, °5, assez solubles dans l’alcool bouillant (Beilstein et Kublberg).
2“ P - Obtenu par les mêmes savants en nitrant le métaiodotoluène.
Petites aiguilles fusibles à 108,“5.
5“ 7 - Préparé en décomposant par l’acide iodhydrique le sulfate d’ortbonitrodiazoparatoluol. Comme l’action est énergique, il ne faut ajouter que lentement l’hydracide en solution aqueuse et refroidir le mélange.
Cristaux fusibles à 60“,5-61", distillant vers 286" et se décomposant partiellement, facilement solubles dans l’éther et dans le sulfure de carbone. Ileynemann consi. dèrece corps comme du paraiodo-orthonitrotoluène (1:2:4).
4" 8 - Préparé par Beilstein et Kublberg en décomposant par l’acide iodhydrique le sulfate de métanitro-diazoparatoluol.
Aiguilles jaunes, aplaties, fusibles à 55", 5, difficilement volatilisables avec la vapeur d’eau, facilement solubles dans l’alcool bouillant, très solubles dans le sulfure de carbone.
2“ Paraiodo-dinitrotoluène.
Formules
Équiv.
Atom.
C‘»H»l(AzO‘)* = C‘*H (AzO‘)*I(C*H‘) C ’M(AzO*)“ = C •H*(AzO»)*l-C IP.
Obtenu par Glassner en attaquant par l’acide nitrique fumant le paraiodotoluène. Il se forme dans ce cas un mélange de corps nitrés, dont on peut isoler le corps dérivé dinitré sous forme de cristaux incolores, fusibles à 137“,5.
TOLUÈNES BROMO-IODO-NITRÉS.
Leurs formules rationnelles sont imparfaitement connues. On a décrit les corps suivants :
1" Le mélabromo-orthoiodonitrotoluène, (i‘*H'BrI(AzO‘) ; en atomes, C’H'>Brl(AzO»).
Préparé par Wreblevsky en nitrant le métabromo-orthoiodotoluène.
Beaux prismes, fusibles à 86", très solubles dans l’alcool.
416 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.
Il possède un isomère. Je métabromo-paraiodotoluène, qui se présente sous forme de belles aiguilles, fusibles à 118“, solubles dans l’alcool.
2“ Le dibromo-monoiodo-mononilrotoluène, C“Il*Br’I(ÂzO‘) ; en atomes,
Cm‘Br*l(AzO*).
Pour l’obtenir, on attaque le dinitrobromo-para-iodotoluène par l’acide nitrique fumant et on distille ensuite le produit nitré avec de la vapeur d’eau.
Il cristallise dans l’acide acétique en grandes aiguilles aplaties, fusibles à 69®. Un mélange d’étain et d’acide chlorhydrique le change en orthotoluidine dibromée (Wroblevsky).
5“ Le dibromo-diiodo-mononitrotoluène, C“lPBr‘F(AzO*) ; en atomes, C’H*Br‘IHAzO’).
Obtenu par Wroblevsky au moyen de l’acide nitrique fumant et du dibromodiiodotoluène. On précipite le produit de la réaction par l’eau ; on distille le précipité dans un courant de vapeur d’eau et on le purifie dans l’alcool bouillant.
Cristaux tabulaires, fusibles à 129®, que les corps réducteurs transforment en orthotoluidine dibromo-diiodée.
DÉRIVËS SULFURIQUES DU TOLUÈNE.
L’action de l’acide sulfurique fumant sur le toluène a été signalée pour la première fois en 1841 par II .-Sainte-Claire Deville. Ce savant a obtenu deux produits cristallisés : l’un, analogue à la sulfobenzide, la sulfololuide ; l’autre, Yacide sidfobenzoénique, mélange de deux acides isomères.
Aujourd’hui, on connaît trois acides monosulfonés du toluène, ou acides crésylsulfureux; trois acides disulfonés, ou acides crésylène-disulfureux^ un acide monosulfiné ou crésylhydrosulfureux. Ils ont été étudiés par Otto et Gruber, EngelUardt et Latschinoff, Hübner et Terry, Anna Wolkow, etc.
SOLFOTOLÜIDE.
Formules |
