C'*H‘»SO* = SO*(G’H
lorsque l’on verse de l’acide sulfurique fumant dans du toluène, la dissolution s’opère avec dégagement de chaleur, et, si le mélange est convenablement fait, le tout se prend en masse cristalline par le refroidissement ; il se forme surtout de Yacide sulfobenzoénique.
En ajoutant au mélange beaucoup d’eau, il se dépose une petite quantité de sulfololuide, dont la quantité varie d’une opération à l’autre (Deville), et qui prend naissance d’après l’écfuation suivante ;
CAHIlUHES D’IIYDROGÉNË. 417
La sulfotoluille est donc, comparaldc au lionzinosulfuride ou sulfoljenzidc de Mitscherlich.
Otfo et Gruber conseillent do la pré|)arci’ en faisant arriver des vapeurs d’anhydride sulfurique dans du toluène refroidi, ce (jui donne un mélange de ce corps et d’acide crcsylsulfureux ;
Lorsque la réaction est terminée, on traite le produit par l'eau ; il reste un résidu insoluble que l’on purifie par cristallisation dans l’alcool bouillant ou dans la benzine. Ce dernier véhicule abandonne de petits cristaux clinorhombiques, transparents, brillants, fusibles à 155", 5, pouvant se volatiliser sans décomposition, lorsque l’on opère avec précaution et sur de petites (juantités.
La sulfobenzide est peu soluble dans l’alcool et dans l’éther, plus soluble dans la benzine, le chloroforme, le sulfure de carbone.
Elle SC dissout sans altération dans l’acide sulfurique fumant; chauffée avec de l’acide sulfurique concentré, elle se transforme eu acide crésylsulfurcux. Le mélange nitrosulfurique fournit des dérivés nitrés encore peu connus.
La potasse alcoolique ne l’attaque pas à iOO".
A la lumière solaire, le chlore engendre du chlorure de snlfuryle et des dérivés chlorés du toluène; le pcrchlorurc de phosphore agit d’une manière analogue (Otto et Gruber).
ACIDE CRÉSÏLHTOROSULFÜREDX.
( Équiv . C“H*S*0‘ = C“H\S’0‘H.
Formules ( ; rus
( Atom . C’IPSO* =C'n‘|
Syn. : Toluolhydrosiilfureux. — Ilydrure de sidfocrényle.
C’est l’homologue supérieur de l’hydrurc de sulfophényle. On admet qu’il appartient à la modification para, d’ajirès son mode de formation.
11 a été obtenu en faisant agir l’hydrogène naissant sur le chlorure paracrésylsulfureux :
c'dr,S20'ci -t- ip=cin -i-c“ir,s'0'n.
On traite au réfrigérant ascendant le chlorure, dissous dans l’éther anhydre ou la benzine, par le sodium ; mais il est pi’éférable d’opérer la réduction à 1 aide du zinc en poudre, eu présence de l’eau ou de l’alcool (Otto et Schiller). A cet effet, la solution du chlorure dans l’alcool absolu est attaipiéc à froid par la poudre métalliiiue que l’on ajoute par petites parties; le produit, lavé à l’eau froide, puis délayé dans de l’eau, est décomposé par le carbonate de soude; ou concentre la solution sodique, et on y verse de l’acide chlorhydrique ; l’acide organique est précipité. On le purifie dans l’eau bouillante.
L’acide paracrésylhydrosulfurcux cristallise en lames rhoiiibiiiucs, soyeuses, incolores, parfois en longues aiguilles rayonnées. Il fond à 85" et se décompose audessus de 100".
41X KNCVCI.UI’ÉDIE CIIDIKilIK.
Il est soluble dans l’eau, surtout à rébiillilion, aiseiiient soluble dans l’alcool, l’éther, les huiles de pétrole.
A l’air humide, il tombe en déliipiiuin, absorbe lentement l’oxyyèiie de l’air et se change en acide paracrésylsull'ureux :
0^ =c‘‘irsw.
En présence de l’eau, le chlore reproduit son générateur; il eu est de iiicmo avec le brome :
+ ci^ = iiGiH- C'']r,smi.
Le perbromure de [)hosphorc réagit vivement sur son sel de sodium, le bromure précédent prenant encore naissance, et, eu outre, une petite quantité d’un coi’ps huileux non étudié.
En solution acide, l’hydrogène naissant le convertit en sulfhydrate de crésylc. L’eau, vers 125", donne à la fois de l’acide paracrésylsu'I'ureux et du dioxydisulfiire de paracrésyle :
5G“ll*S^0‘ = C“IPS*0* + C«H>»S‘0‘ + 1 W.
La potasse le dédouble, à 300", en loluène et eu sulfite alcalin :
C'IFS^O' + 2K110» = S^K*0« 4- Ci‘11'* +
En solution aqueuse ou alcoolique, l’acidc azoteux donne finalement de beaux cristaux fusibles à J90", peu solubles dans l’eau, très solubles dans la benzine, c'est l’hydrure de diazototrisulfocrésyle ou diazototrisulfololuène. C‘-H”Az-S''0‘*.
Il est monobasique. Les sels alcalins sont solubles dans l’eau: les sels alcalinolerreux sont peu ou point solubles dans ce liquide et le sel d’argent y est insoluble.
On lui connaît un dérivé éthylique, obtenu en saturant une solution alcoolique par l’acide chlorliydriquc, et un dérivé nitié que l’on prépare en traitant par runialgaine de sodium le cblorure nitroparacrësylsulfureux dissous dans l’éthcr.
ACIDKS CUKSYl.SULFUItKUX.
„ , t Equiv . C“H*S’0'> = C“ir,S^O»H
Formules j . C’ ITO 0" = C1F--G«I1‘,S0'-I1.
Ou admet l’existence des trois modifications suivantes :
1" h' acide urlhocrésyhulfureux (1 ; 2)'.
b’après Engclhardt et Latschinoff, l’acide sulfoheiizoéniijue do Deville, obtenu par l’action directe de l’acide sulfurique fumant sur le toluène, est un mélange des deux modifications ortho et para.
On prépare l’acide ortho en attaquant par l’amalgame de sodium l’acide parabromo-ortliocrésylsulfureux (llübncr et Terry) ; ou encore en faisant bouillir dans
