Etard. — Annal, ptiys. el citim., t. XXII. p

BNCYCLOl'KDIK ('.llUIlOlIIi.

CA15BURKS

Ilislorigue.

Le premier carbure répniulant à la lorniule ('<'*11'^ a élé piéparé en 1841 par Gcrluirdl et Caliours, en distillant avec la baryte caustique l'acide cuminiqiie qui résulte de l’oxylalion du cuminol, principe oxygéné de l’essence de cumin.

La même année, Delalaiide ayant étudié le camplingène, que l’on obtient en en attaquant le camphre par l’anhydride pl!Ospboi'i(|ue, Gerbardt et Gahours émirent l’opinion que ce corps pouvait être du cumène, les deux carbures ayant la même densité (0,80), et le même [mint d’ébullition (n.")"'); mais cette coïncidence était fortuite, le cam[)liogène n’étant autre chose que du cymène.

Sous le nom de cumène, on a décrit d’autres carbures ayant pour formule G'*!!** et qui ont été considérés comme identiques, mais qui sont en réalité isomériques entre eux, tels que les suivants :

Le carbure retiré du goudron de houille (Mansficld) ; toutel’ois, ce qui passe à 140" n’est pas du cumène, mais bien du xylène (Beilstein), le cumène de la houille bouillant à 100" (Beilstein et Kogler) et n’étant qu’un mélange de mésitylène et de pseudocumène (Fittig) ;

Un corps décrit par Pelletier et Walter sous le nom de rétinngle, provenant de la décomposition pyrogénée des matières résineuses d’une usine à ga/ ;

Celui qui résulte do la désbydi-atation de la [)boronc (Gerbardt et Liés Bodart) ;

Le carbure provenant de la distillation sèche de l’eugcnate de baryum (Church) ;

Un carbure extrait du napbte de Birmah , celui que l’on obtient dans la distillation sèche de la résine du Pbius mavilima, etc,.

Quant au produit bouillant à LW-loO", retiré de l’esprit de bois au moyen de l’eau, c'est évidemment du xylène.

Enfin, Kane a découvert le mésitylène, métamère avec le cumène, en faisant réagir l’acide sulfurique sur l’acétone.

Aujourd’hui on admet l’existence de trois séries de carbures métamères répondant à la formule C'*ll'* :

1" Les triinélhglbenzine^, qui comprennent te méûtglènc et h pseudocumène }

2" L’éthylmélijlbemine, qui présente les deux variétés meta et para;

3“ La propglbenzine, qui possède un isomère, l'isopropylbenzinc, dernier corps qui n’est autre chose <juc le cumène de Gerbardt et de Gahours,

TUIMÉTHÏLBE.NZ1.XKS.

Formules |

( Atoni

G'“lI'* = G'^fP[GGPC»lP(G^lP)j G»Il'* = C"lP(Girf.

La portion volatile de l'huile légère du goudron de houille, distillant entre 165" cl 108", renl'erine deux Irimétbylbenzincs dont les points d’ébullition sont très l ap-

O.VIiÜUHKS D lIVimOdÈNI':

procliés, le mésitylène et le pseudoeiiraèiie, de telle sorte qu'il n’est pas possible de les séparer par distillation fractionnée; on parvient à opérer leur séparation, soit en les transformant en composés trinitrés (Fittig), soit en transformant leurs dérivés sulfo- conjugués en amides, que l'on isole par cristallisation dans l'alcool (Jacolisen).

MÉsnvi.ÈNiî.

Syn.: Triméthylbenzine ou benzine trimélhy tique symétrique [Y-. 7) •.h).

Il a élé découvert par Kane eu distillant un mélange d’acétone et d’acide sulfurique*. Avec le pscudocumènc, il constitue le cuinène du goudron de houille. Le procédé de préparation le plus avantageux est celui (|ui a été donné par Fittig et Brückner.

On introduit dans de grandes cornues, contenant du sable sec, 1 volume d’acétone et on y fait arriver, par filet lent et continu, un mélange refroidi de 1 volume d’acide sulfurique étendu de 2 p. 1 2 d’eau. On abandonne ce mélange à lui-mème pendant vingt-quatre heures, puis on procède à la distillation, en ayant soin de changer de récipient des que des stries huileuses se produisent dans le col de la cornue ; il se produit alors une coloration bleue, qui ne disparaît que vers la lin de. l’iqjération. L’huile distillée est décantée, lavée avec de l’eau et avec une dissolution alcaline, déshydratée, puis soumise à la distillation fractionnée sur du sodium. Le rendement est toujours faible.

Le mésitylène a encore été obtenu en prenant pour point de départ rallylèue. En elfet, ce gaz est vivement absorbé par l’acide sulfurique concentré; la solution étant distillée après avoir été étendue d’eau, il se forme dans le récipient deux couches dont la supérieure est du mésitylène pur (Shtrohe). La polymérisation n’a lieu que pendant la distillation, car la solution sulfurique ne renferme pas d’acide mésitylène-sulfnrcux, mais bien d(; l’acide aliylène-sulfureux qui fournit un sel de baryum cristallisé :

|K)lymérisation qui permet de considcu’er le mésitylène comme du triallylène C'll*[C'*H'(r/ll‘)].

En étudiant l’action du chlorure de méthyle sur le toluène contenant du chlorure d’aluminium, Ador et Hilliet sont parvenus à isoler, entre 150" et 170", un liquide qui paraît être un mélange de niésitylène et de pscudocumène, sans trace d’une troisième Irimélhylbcnzine isomérique.

En traitant la phorone de l’acétone [lar l’acide sulfurique concentre, Jacobsen a encore obtenu du mésitylène :

GoqiUüi]|sO*=rC‘'*ll'^

D’après le mémo savant, le même corps, traité par l’anhydride sulfurique, ne fournit que du pscudocumène.

Enfin, le métaxylène, attaqué par le chlorure de méthyle et le chlorure d’alumi-