C.MlItllIlES P’IlYDROGftNE

bouillant à ilonnant avec le brome un dérivé bibromé, cristallisé, fusible

à 200“ et répondant à la formule C“II‘-Br*.

D'après cela, le laurol 11e serait autre chose que la tétralméthylbenzine liquide ou (j-durol que Jannasch a obtenu par l’iiotion du sodium sur un mélange d’iodure de méthyle et de mésitylène mouobromé'.

Carbures

1“ Hexamétuylbenzike, C®‘II", en atomes, C“(CH’)'.

Elle a été découverte par Friedel et Crafts en épuisant l’action du chlorure de méthyle sur le toluène, additionné de la dixième partie do son poids de chlorure d'aluminium.

On verse dans l'eau le produit de la réaction, on décante la couche huileuse et on la soumet à la distillation fractionnée. On parvient ainsi à se'parer une masse solide que l’on purilie par expression et qui renferme à la fois du durol, do la pentainélhylbenzine et de l’hexaméthylbenzine; cette dernière est isolée par do nouvelles distillations ou encore au moyen de l’alcool, liquide dans lequel elle est moins soluble que ses homologues inférieurs.

L’hexaméthylbenzine fond à 104", bout à 200"; le permanganate de potassium la transforme en acide mellitique deDaeyer(F. etC.).

Sa formation a été observée dans plusieurs réactions :

Par Green et Le Bel, dans l’attaque de l’alcool inéthyliquo par le chlorure de zinc, à haute température : point de fusion 150"; point d’ébullition 2.’)9-2G0“‘;

Par Green, en faisant réagir l’acétone sur le chlorure de zinc fondu*;

Par Hofmann, en chauffant entre 200“ et oOO" le chlorhydrate de xylidine avec l’esprit de bois : point de fusion 1G3".

Ghauffée à 200" avec; le brome, il se dégage de l’acide bromhydrique et il se forme un corps cristallin, hexabromé, fondant à 227", à peine soluble dans 1 alcool (Hofmann).

Elle est extrêmement stable ; l’acide sulfurique ne le dissout pas et ne donne pas avec elle d’acide sulfoné (F. et'C.). Elle se combine avec l’acide picrique pour former de petits prismes microscopiques, groupés on étoiles. 5'

2" Triéthylbeszine symétrique, C‘*ll‘[G‘lP,C‘iP(C‘H")]; en atomes,

Obtenue par .lacobsen au moyen de l’acide sulfurique sur un mélange d’acétone ordinaire et d’acétone méthyléthylique.

Balsohn a obsei'vé sa présence dans la réaction de l’éthylène sur la benzine, en présence du chlorure d'aluminium, jiarnii les produits qui passent à la distillation entre 214" et 218".

t. Annales de chimie cl de phi/sK/ue. t. IV, p. 91 : 187.S.

Comples rrndiis, t, I.XXXMl.' p. 200. 9".l.

EXCYCLOPKiaE CIIIMIOEE.

Elle bout à 217-220". L'aride rhromique la Iransformo d’abord en un acide [)uis en acide trimési(ine, C‘*11‘"0'*.

5“ AMïi.MiiTHïLriENZKNE (Anivltoluène), C'*ll*[C*IH(r,‘"H'®) ] ; en atomes,

C«il* (CIP)

On admet deux isomères, savoir :

L' or Iho- toluène isoaniylique, obtenu par la luélhode de Zincke, c'est-à-dire par l’action de la poudre de zinc sur le chlorure d'amyle (Pabsl).

11 bout à 2nr)-20.')" et ne se solidifie jias'à — 20". Sa densité est égale à 0,8945 à zéro; son coefficient de dilatation, de zéro à 70", est do 0,0008. 11 n’a pas fourni d’acide léréphtalique à l’oxydation; son dérivé brome est ineristallisablc.

Le para-toluène mamylique, préparé par Eittig et Digol avec le bromotoluêno solide, le bromure d’amyle et Je sodium en solution éthérée, est un liquide incolore, bouillant à 21."", ne se solidifiant pas à — 20", ayant pour densité 0,8043 à 9".

Attaqué par l'acide nitrique bien refroidi, cet amyle-toluyle donne naissance à un dérivé diniiré liquide, visqueux, soluble dans l’alcool, ne pouvant être volatilisé sans décomposition. Le mélange nitrosulfari(|ue n’engendre jias de dérivé Irinitré mais deux acides nitrés, cristallisés, très solubles dans l’alcool. ’

Avec l’acide sulfurique fiimaut, on obtient un acide sulfoconjueué, C-‘]1‘*S*0® dont le sel de baryum est déliquescent, soluble dans l’eau et dans l’alcool. Le broniè ne donne qu’un liquide sirupeux, non cristallisable. Enfin, chauffé avec, un mélanoe de bicbroniate de potassium et d’acide sulfurique étendu, il y a formation d’acide acétique et téréplitaliquc :

C^‘H'*'-+-dOO*=2(?JI*U‘ -f C‘«H"0*-1-2HW.

4“ Dipnopïi,BExziNEs, C'*fP[C"H"(CTl*)] ; en atomes, C"I1‘ ((]'’IP)2.

1“ Ui para-dipropylhenzine normale, qui s’obtient par l’action dn sodium sur un mélange de para-dibroinobenzinc iq de bromure de propylc normal.

Elle bout à 220-222"; l’acide azotique étendu la change (ii acide para-pronvl benzoïque. ' * ‘ ''

2" La para-propylüopropylbenzinc normale, en atomes, (ClP-r,IP-ClP)-C"II*Cll(ClPf,

préparée par Paterno et Spica au moyen du cymène moiiocliloré et du zinc-étvle • C'"ll'"Cl-4-C‘H’Zn= ZnCl -f- C»n'\

Elle bout à 2H-213" (corrigé), sous la jiression de 0,754; sa densité à zi't égale à 0,8713.

L’acide azotique la transforme en acide propylbenzoïque, C"ll" (C'‘1I“0‘). et .acide homotérépbtalique, C'"I1"0".

5“ ISOHEXYLBENZUNE, G'41‘ (C‘M1“) t CH atomos.

Préparée par Aronliein en laisanl réagir le .sodium sur le clilonirc de benzyb C‘-!l‘(G-ir'Gl) et l’étlier isoamylbromliydrique, en solution éthérée :

C’dl'GI H- G'"ll"nr -+- Ma* r-- >’al -t- Naf.l + G^’dl'".

CARIIÜRES D'HYDROGÈNE.

Ellp bout à 214-215».

Enfin, on a encore signalé l’existence de corps répondant à la formule C*‘ll‘*, par exemple :

Celui que l’on obtient en chauffant à 200-220», pendant 13 à 18 heures, de l’éthylène fluobnrique avec du camphre : liquide à odeur agréable, légèrement camphré, bouillant à 189-190», ayant pour densité de vapeur 5,5 (Théorie: 5,0]. Landolph, qui a préparé ce carbure do camphre, le considère comme de Véthylène-cijmène,

Celui que l’on isole en agitant avec do l’acide sulfurique certaines benzines de houille : liquide bouillant à 215", ayant pour densité 0,87.51 à la température de 13» (Williams).

CxnBonES C*»I1"».

On connaît trois isomères répondant .à cette formule :

1“ La biméthïi.isoamïlbe.nzixe [xnlolhoamylique], C‘»I1*(C‘»H‘*); en atomes

c»iF--(cirf(C»ii").

Préparé par Fitliget Bigot dès rannée 1807, comme l'amylc-toluyle, par l’action du sodium sur un mélange de xylol hroiné et de bromure d’isoamyle en solution éthérée.

Liquide incolore qui bout à 232“-2r>5“ et dont la densité à 9" est égale à 0,8951.

11 ne paraît suscei)tihle de donner <iuo des dérivés liquides: avec l'acide nitrique, des dérivés nitrés, jaunes, siru|)cux, non volatils; avec l’acide sulfurique fumant, un acide dont les sels potassique et barytique sont incrislallisables; le brome agit à froid et ne donne pas de composé cristallisé.

2“ La MÉTHïLüiPHOPYLBErizixE SYMÉTBiQi’E, C"'11‘[C-H%C'11“(C»11*)] ; en atomes,

c»ii---(Cir')((?ir)^

se forme avec l’acide sulfurique sur un mélange d’acétone et de méthylpropylacétoue normale (Jacobsen). Liquide bouillant à 245“-248».

3" Un carbure C*»ll-», qui a été signalé par Ciamician dans la réduction par la ppudre de zinc de la gomme-résine ammoniaque.

Il bout à 255", ne se .solidifie pas dans un mélange réfrigérant et ne se combine pas avec l’acide picriiiuo : oxvdé par l’acide chromique, il donne à la fois une. matièie résineuse, de l’acide acétique et de l'acide henzoïYpie.

Cabbobes C*»1I*L

Un seul corps répondant à cette formule a été signalé jusqu’ici, c’est celui qui a été obtenu par Franchimont en traitant par le sulfure de phosphore le composé C-*1U»0 (Lactucinine).

Liquide bouillant à 247"-252".

liDCYCLOPÉOFE CIttHIQIIE.

CARBCnKg

Diaiiiy.'b minr.