C»H‘»=C«H»-GH=CH-CH

Syn. : Allylbenzine. — Phénylpropyléne.

Elle a été obtenue :

i. Annalei de physique et de chimie, t. Xll, p. 172, 1867.

En petite quantité, à côté de l’alcool phénylpropylique, lorsque l’on chauffe l’alcool cinnamique (styrone) avec l’eau et l’amalgame de sodium ;

En chauffant la styrone avec l’acide iodhydrique (Tiemann) ;

En dirigeant du brome en vapeur dans de la ben/,ine propylique normale, chauffée à ISO^-ICO", et par distillation répétée du produit de la réaction (Radziszewski);

En chauffant l’acide G“lI"BiO' avec la soude caustique (Perkin).

C’est un liquide incolore, d’une odeur agréable, bouillant à 164'’,r)-i65®,5, ayant pour densité 0,9-24 à 16" (Radziszewski). D’après Perkin, il bout à 174®-175® et sa densité à 15° est égale à 0,918.

L’allylbenzine se combine directement au brome pour former un bromure, G'*H'“Br*, qui cristallise dans l’alcool en longues aiguilles, fusibles à 66°, 5, peu solubles dans l’alcool froid; son dérivé monobroméest l’allylbenzine bromée, C'°Il°Br (Rugheimer).

Elle possède un isomère, la benzine ùoaUylique ou phe'nylhopropylène, (C°1P-G1P-G1UCI1*),

qui se prépare en chauffant à 100° la benzine avec l’iodure d’allyle et la poudre de zinc. Liquide bouillant à 155° (Ghojnacki, Fittig).

Carbures C*°1P*.

Butylène-phénylique.

C20Hi2=C'nD(CW)

Cioipî C6115 . QP . P JP . CH = CID ,

Syn. ; Phe'nylbutylène.

Lorsqu’on traite par le sodium un mélange éqiiimoléculaire de chlorure de benzyle et d’iodurc d’allylc, en solution éthérée, la réaction a lieu au bain-marie et s’achève en 4 ou 5 heures; le produit, privé d’éther i)ar évaporation, fournit à la distillation fractionnée, vers 59°, du diallyle, puis le tiers environ de son poids d’un liquide bouillant vers 177°; enfin, à une température plus élevée, du dibenzyle cristallisable (Aronheim).

Lorsqu’on ajoute goutte à goutte du brome dans une solution chloroformique de phénylbulylène, il se but un dibromure C^°ll'*Br*, qui ne peut être distillé sans décomposition. La potasse alcoolique lui enlève facilement une molécule d’acide bromhydrique, mais le reste du brome ne paraît pas susceptible d’être éliminé dans ces conditions, ce qui permettrait d’isoler le plkénylcrotonylène,

Dirigé sur de la chaux incandescente, ce bromure engendre de la naphtaline ; oxydé par de l’acide nitrique étendu, il paraît susceptible île donner de l’acide cinnamique hydrobromé, C'HPBrO*.

D’après Fittig, le phénylbutylène se produit dans la distillation sèche de l’anhvdride C^ll' W, dérivé de l’acide C^HR'O'» :

On obtient un phe'nylbutylène, isomère du précédent, en traitant à la température d’ébullition la butylbenzirte normale jiar le brome, puis distillant le produit

CARBURES D’HYDROGÊNE. 47I

de la réaction. Il bout à 186“ et donne avec le brome un dibromure solide, C*“H”Br*, qui cristallise en aiguilles soyeuses, fusibles à 170“-171“ (Radziszewski).

Une benzine isobutijlk/iie a été préparée en chauffant à 150“ 4 p. d’essence d’amandes amères avec 6 p. d’anhydride isobutylique et 3 p. d’isobutyrate de chaux (Perkin).

Elle bout à 184“-186“, l’acide chromique l’oxyde avec formation d’acide benzoïque et d’acide acétique. Son bromure, C^ll'^Br*, qui s’obtient directement, est liquide à — 20“ ; sous l’influence de la potasse alcoolique, il perd de l’acide brombydrique et se change en un dérivé monobromé, C*”H"Br, qui donne à son tour un dérivé tribroraé cristallisable, C*“H‘‘Br’, fusible à C3“,5 ; ce dernier corps est très soluble dans l’éther, peu soluble à froid dans l’alcool sec et dans l’acide acétique.

Rappelons enfin que la naphtaline fournit un hydrure, le létrahydrure de naphtaline, qui répond à la formule G*“Il'* :

Garbubes G“H**.

Formule, j

( Atom.

Toluène-butylène.

. . G*ni'‘=G“H«(G“H“)

. . . g"ii“=;gh'’-g“ii‘)-gh*=gw.

Syn. : Cre'sylbutylène.

Obtenu par Aronheim en faisant réagir le sodium sur un mélange d’iodure d’allyle et de métaxylône monochloré :

G'*IPBr(GMP)+ G“I1“(HI)+ Na*=NaBr + Nal + G**H“.

On chauffe avec précaution le mélange des deux éthers dans deux parties de toluène et l’on refroidit dès que la réaction commence, puis on chauffe vers la fin pour terminer l’attaque. Par distillation fractionnée, il se sépare d’abord du diallyle et du tolluène, et le crésylbutylène passe ensuite vers 200“ ; en dernier lieu, on obtient du ditolyle.

Le crésylbutylène bout à 1 95“ ; il se combine directement au brome pour former un dibromure, G^41''Br% liquide qui ne se solidifie pas à — 10“. Il possède un isomère, la benzine vinylisopropylique G'*1P[G*H*(G“II*)] ; en atomes, G“lP-G*IP-G“ir,

que l’on obtient en chauffant l’acide G*‘H“0‘, ou en traitant l’acide bromhydrocuménylacrylique, G*'H'“BrO‘, par une solution alcaline (Perkin).

G’est un liquide qui a pour densité 0,89 à 15“, et qui se polymérise avant son point d’ébullition, situé à 205“-204“. Ge polymère constitue une masse vitreuse, transparente, qui se comporte à la manière du métastyrolène, c’est-à-dire qui est susceptible de reproduire son générateur à une haute température, transformation qui peut même se produire lentement sous l’influence de la lumière.

La benzine vinyl-isopropylique engendre directement un dibromure, G”H**Br>, qui fond à 71“.

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.

Carbures C**H'*.

Benzine allyl-isoproptjlique.

Formules!^"";