C*"H»CP

C‘"tPGP.

11 existe sans doute un grand nombre d’isomères répondant à cette formule. Voici l’énumération des six modifications qui ont été décrites.

1“ Naphtaline trichlorée a (a, p, Pj).

Obtenue par Faust et Saame au moyen du tétrachlorure de naphtaline-ot monochlorée et de la potasse alcoolique.

Elle fond à 128"-150" (F et S.), à 151", 5 (Widmann). Chauffée vers 200“ avec de Pacidc azotique, elle donne l’acide trichloronaphtalique nitré, C*"H*CP(AzO*)0“, dont l’anhydride fond à 107". Widmann admet que tous les atomes de chlore se trouvent dans le noyau benzolique.

2“ Naphtaline trichlorée-'^.

Par l’action du chlore, à chaud, sur la nitronaphtaline-a (Allerberg).

Cristallise dans l’alcool en longues aiguilles, fusiblesà 90", lacilement solubles dans l’alcool bouillant.

3“ Naphtaline trichlürée-'(.

Par l’action du chlore sur l’a-nitronaphtaline, en recueillant ce qui passe vers 500" (Atterberg) ;

Avec l'acide a-sulfonaphtalique dichloré et le perchloi-ure de phospliore (Widmann).

CARBURES D’HYDRÜGÈNË. 49I

Prismes fragiles, brillants, fusibles à 103“, facilement solubles dans l’alcool bouillant (Atterberg). Lorsqu’on les chauffe à 175“ avec l’acide azotique, on obtient un acide chloré, probablement l’acide dinitronaphtalique dichloré.

4“ Naphtaline triclilorée S (a'a*a).

Par l’action du percblnnire de phosphore sur la dinitronaphtaline-p, ou sur la naphtaline p-dichlorée nitrée (Widmann), ou encore sur la S-dinilrochloroiiaphtalinc (Atterberg).

Longues aiguilles fusibles à 131“, facilement solubles à chaud dans l’alcool et dans l’acide acétique, donnant par oxydation avec l’acide nitrique un acide dichlorophtalique.

5" Naphtaline trichloi ée s.

Avec la nitro-D-dichloronaphtalinc et le perchlorure de phosphore (Clève).

Aiguilles fusibles à 65“, facilement solubles dans l’alcool.

6“ Naphtaline trichloree 7.

Avec le perchlorure de phosphore et le corps que l’on obtient en chlorant le p-chlorure de sulfoiiapbtaline (Widmann).

Aiguilles fines fondant à 56“, facilement solubles dans la benzine, transformables à chaud par l’acide azotique étendu, vers 15Ü“, en acide dichloro]ditalique.

Naphtalines te'lrachlorées.

Formules

Équiv.

Atom.

Cinq modifications isomériipies répondant à cette formule ont été décrites et désignées, comme les najditalines trichlorées, par les lettres a, p, y. S, t.

1“ a. En chauffant l’a-tétrachlorure de la dichloronaphtaline-a avec de la potasse alcoolique (Faust et Saamc), ou encore du P-tétrachlorure de dichloronaphtaline, ou du p-dichlorure de naphtaline trichlorée (Widmann).

Longues aiguilles fusibles à 130“, donnant par l’acide nitrique de l’acide dichlorophtalique, C'Il'CPO*, qui cristallise en petites aiguilles dont l’anhydride fond à 185“.

2" p. En traitant par le chlore, à chaud, l’a-dinitronaphtaline et en recueillant ce qui passe au delà de 305“.

Cristallise dans l’alcool en aiguilles incolores, fusibles à 194“, peu solubles dans l’alcool (Atterberg).

3“ f. Avec le (3-tétrachlorure de la dichloronaphtaline a et la potasse alcoolique (Widmann).

Longues aiguilles nacrées, aplaties, peu solubles dans l'alcool et dans l'acide acétique, assez solubles dans la benzine. Point de fusion : 176“.

4“ 5. Obtenue par Atterberg et Widmann en attaquant le dichlorure de naphtaline a-trichlorée par la potasse alcoolique. Elle prend encore naissance par l’action du meme réactif sur le tétrachlorure de -.p-dichloronaphtaline (fondant à 85“,7).

Elle est sous forme d’aiguilles flexibles, jicu solubles dans l’alcool et dans l’acide acétique, facilement solubles dans la benzine, fusibles à 140*.

Elle donne avec l'acide azotique fumant un dérivé mononitré, qui fond à 1 54-1 55*, et qui cristallise dans un mélange d'alcool et de toluène en tables rhombiques, assez volumineuses.

«. Avec la ï-naplitaline binitrée-bichloréc et le perchlorure de phosphore, (Atterberg, Widmann).

Longues aiguilles, fusibles à 180“, difficilement solubles dans l’alcool.

Naphtalines nerchlorées.

Formules j

( Atom

Deux modifications isomériques a et p.

La variété « a été obtenue en chauffant, à 180“-200“, une molécule de dichloronaplito-quinon, C*“n“CDO*, avec deux molécules de perchlorure de phosphoi'c contenant un peu d'oxychlorure (Græbe).

Aiguilles incolores, fusibles à 167“, 5, insolubles dans l'eau, peu solubles à froid dans l'alcool, très solubles dans l'alcool bouillant, distillant sans décomposition au-dessus de 360“, susceptibles d’être transformées par l’acide azotique, vers 1 80“- 200“, en acide tétrachlorophtalique.

La variété p a été préparée par Atterberg et Widmann en attaquant par le perchlorure de phosphore la 5-tétracliloronaphtaline nitrée.

Tables blanchâtres, fusibles à 177“, très peu solubles dans l’alcool, ne donnant par l’acide nitrique aucun dérivé nitré, mais de l’acide phtalique tricbloré et un corps oxygéné qui paraît être un quinon.

Naphtaline hexachlorée.

Formées If’";

Obtenue par Laurent, dans le traitement à chaud de la naphtaline trichlorée par le chlore.

Prismes hexagonaux, fusibles à 145“, distillables sans décomposition, peu solubles dans l'alcool, solubles dans 20 p. d’éther, et que l’acide azotique transforme en naphto-quinon chloré, C*“C1‘0‘.

La naphtaline heptachlorée de Faust et Saamc ne paraît pas être un composé défini, car Widmann, en la préparant d’après le procédé qui a servi à obtenir ce corps, a isolé d'abord un corps fusible à 90“, lequel, après des cristallisations 70 fois répétées, s’est dédoublé en deux dérives chlorés, l’un d’eux fondant à 164®, l’autre à 70“,

Naphtaline perchlorée.

Formules

Équiv.

Atom.

C'oCl*.

Elle a été préparée par MM. Berthelot et Jungfleisch en chlorant d’abord la naphtaline par le chlore, en épuisant ensuite l’action du chlore avec le concours du chlorure d'antimoine, puis sublimant le produit et le faisant cristalliser dans le sulfure de carbone.

Elle cristallise en prismes volumineux, et non en fines aiguilles fragiles, comme l’indique Laurent. Ces cristaux appartiennent au système du prisme rhomboïdal droit.

Elle fond à 135“ (B. et J.), à 205" (Ruoff). Elle bout à 405“ du thermomètre à air de M. Berthelot, point de fusion qui n’est pas d’ailleurs absolument fixe, car, à cette haute température, elle éprouve un commencement de décomposition ; d’après cc chiffre, on voit que pour chaque équivalent d’hydrogène remplacé par le chlore, le point d’ébullition s’élève d’environ 25",5 :

.\aphtaline . 216"

— perchlorée. . . 216 + 23“,5x8= 404“

tandis que pour la benzine, le point d’ébullition s’élève dans les mêmes circon stances de 42“ environ :

Benzine . 80", 5

— perchlorée. . . 80“,5 + 42x6= 532",5.

La naphtaline perchlorée est assez soluble dans le sulfure de carbone : 20“ de ce liquide en dissolvent 5,188 à la température de 14".

Soumise à la distillation, elle perd du chlore, donne naissance à des dérivés résineux colorés, à des corps moins volatils et plus solubles dans le sulfure de carbone que leur générateur.

Chauffée avec l’hydrate de potasse, elle est vivement attaquée avec dégagement de vapeurs violettes caractéristiques ; la solution alcaline, reprise par 1 eau, précipite par l’acide chlorhydrique des flocons huinoïdes dont la nature n est pas autrement connue.

Attaquée par l’acide iodhydrique, elle engendre des carbures saturés, notamment des hydrures d’acétylène et d’éthylène. Portée au rouge dans un courant d'hydrogène, elle se change en carbures résineux qui se trouvent dans les mêmes circonstances avec la naphtaline, carbures complexes qui contiennent du dinaj)htyle, GîoHu.

Chauffée avec du chlorure d’iode, ou mieux avec du perchlorure d’antimoine, entre 280“ et 300", elle se scinde en perchlorure de carbone, sesquichlorure de carbone et benzine perchlorée.

ENCYr.I.OPKDlE CHIMIQUE

DÉRIVÉS BROMËS.

Napthaline bromée.

Formules

( Équiv.

( Atoni.

On connaît deux isomères a et p.

La naphtaline brome'e a a été obtenue :

Par l’action directe du brome sur la naphtaline (Laurent, Wablforss), ou sur le raercure-naphtyle (Otto) ; •

Avec la napbtylamine bromée, par élimination de AzIP (Rother) ;

En chauffant à 250“ la naphtaline avec du bromure de cyanogène (Merz, Weith).

On la prépare aisément en ajoiilant goutte à goutte du brome dans une solution sulfocarboniquc de naphtaline (Glaser).

Liquide bouillant sans décomposition à 277“ (Wablforss), à 277'’-278“ (Otto et Môries), à 285“ (Glaser), ayant pour densité 1,5 à 12“ ; elle est soluble dans l’alcool, la benzine et l’éther.

Elle est inattaquable par la potasse alcoolique, même bouillante. Traitée par le sodium, elle fournit un peu de dinaphtylc (Lossen) ;

2G““irBr + Na*= 2NaBr + C*“II'L

L’amalgame de sodium, en solution alcoolique, régénère la naphtaline; oxydée par l’acide chromique, en présence de l’acide acétique, elle fournit de l’acide phtalique (Beilstcn et Kurbalow).

Chauffée .avec l’acide azotique, d’une densité de i,4 elle fournit une huile lourde, qui finit par cristalliser dans l’alcool en aiguilles jaunes fusibles à 85“ ; c’est la naphtaline monobromée mononltrée.

Enfin, elle se dissout dans l’acide sulfurique, fumant, en formant un acide naphtylsulfurcux bromé a, dont le chlorure cristallise en prismes fusibles à 86“-87“ et dont le bromure fond à 114“ (John).

La naphtaline monobromée p se prépare avec la p-naphlylaminc, par l’échan'ie de AzlI* contre du brome (Liebermann),

Cristaux feuilletés, fusibles à 68“, solubles dans l’alcool, l'éther, la benzine et le chloroforme.

Elle donne avec l’acide sulfurique fumant un acide naphtxjhulfureux p, que le brome transforme en acide dibromé ; le chlorure de cet acide dibromé.

C“H“Br»S*0‘Cl

cristallise en aiguilles fusibles à 108“-109“, tandis que l’amide correspondant, C^ollsBr*S*O^AzH^

est sous la forme de petits cristaux fusibles à 257'’-2ô8'’ (Jolin).

Naphtalines dibromées.

On en connaît six modifications qui vont être indiquées sommairement :

1» Naphtaline dibrome'e a (a,Pî).

Se produit en petite quantité, ainsi que la variété suivante, lorsque l’on attaque la naphtaline par le brome (Jolin, Glaser).

Aiguilles fusibles à 59“ (Laurent), à 60“,5-61“ (Jolin), à 64“ (Meldola), 71“ (Guareschi).

2“ Naphtaline dibrome'e p (a,«,).

Prend naissance :

Lorsque l’on attaque la naphtaline par le brome (Glaser);

Par l’action du brome sur la nitronaphtaline (Guareschi);

Avec de la nitronaphtaline hromce, fusible à 85“, et le perbromurc de phosphore ;

En traitant l'acide naphthioniquc par l’acide nitreux, ce qui donne l’acide diazonaphthionique de Glève, corps diazoté qui fournit par l’acide brorahydrique un acide bromonaphtylsulfureux dont le sel potassique est ensuite simplement distillé (Jolin).

Longues aiguilles fusibles à 80“,5-81“, susceptible de former un dérivé nitré, fusible à 116“5 (Guareschi).

û“ Naphtaline dibrome'e y (a, — «j).

On admet qu’elle se forme, en même temps que la variété y, par l’action du brome sur une solution aqueuse d’acide a-sulfonaphtalique (Wickelhaus et Darmstadler), ou encore avec la naphtaline dinitrée a, fusible à 217“; et le perchlorure de phosphore (Jolin).

Cristallise dans l’acide acétique en aiguilles fusibles à 126“-127“ (W. et D.) à 129“ (Jolin); peu soluble dans l'alcool.

4“ Naphtaline dibromée 5.

Avec l’acide «-disulfonaphtalique et le perchlorure de phosphore (Jolin). L acide disulfonique a, G-“II“(S*0“H)’ donne aussi le même produit, lorsqu'on traite son sel potassique par le perbromure (Ebert et Merz).

Cristaux fusibles .à 140“,5.

5" Naphtaline dibrome'e i (?)

Avec l’acide sulfonique de la bromonaphtaline-a et le perbromure de phosphore. Fond à 159“,5.

6“ Naphtaline dibromée »[•

Se produit en même temps que la variété y lorsque l’on attaque par le brome l’acide naphtylsulfureux a (Darmstadler et Wickelhaus).

Aigxilles fusibles à 76“-77“, peuvent être distillées sans décomposition. Elles paraissent identiques avec cefles de la variété p, décrite par Glaser dès l’année 1865.

En résumé, on voit que les naphtalines dibromées isomériques se distinguent surtout par les points de fusion, qui peuvent varier entre 60“ et 150“, points de fusion toujours plus élevés que ceux des dérivés chlorés correspondants, comme l’indique le tableau ci-contre :

DiiTércnces.

C*“H“Br*

Naphtalines tribromées.

Formules i

( Atom.,

C*“Il»Br*

G*“H»Br’.

Trois modifications connues, a y-

1“ Naphtaline tribromée a.

Obtenue par Laurent, en attaquant la naphtaline par le brome.

Dans la préparation du bromhydrate de naphtaline dibromée, il se forme ordi nairement des produits huileux qui laissent déposer de la naphtaline tribromée petits grains que l’on purifie par compression, puis par cristallisation dans l’alcool bouillant.

Belles aiguilles incolores, fusibles à 75“ (Glaser), facilement solubles dan l’éther.

2“ Naphtaline tribromée ^ (a,

Obtenue par John en faisant réagir le perbromure de phosphore sur l’a-nitron K taline dibromée. ^

Aiguilles fusibles à 85“, solubles dans l’alcool.

3“ Naphtaline tribromée y.

Obtenue par Jolin en attaquant par le perbromure de phosphore le sel potass' de l’acide p-napbtylsulfureux dibromé. ”

Aiguilles courtes et fragiles, fusibles à 86“,5.

Naphtaline tétrabr ornée.

C*“ll‘Br*

C‘“H*Br.

Se forme dans la distillation du tétrabromure de naphtaline dibromée (Laure D’après Glaser, ou l’obtient plus commodément lorsque l’on fait digérer pen T ” quelques jours, à une température voisine de 70», pàrties égales de brome et de

CAUnURES D’HYDROGÈNE. 497

naphtaline dibromée. Par le refroidissement, le tout se prend en masse que l’on broie avec de l’éther pour enlever des matières étrangères. On la dissout ensuite dans la benzine bouillante, qui l'abandonne en aiguilles blanches groupées circulairement.

Elle est insoluble dans l'alcool et dans l’éther, volatile sans décomposition, inattaquable par la potasse alcoolique, à peine altérée par l’acide nitrique concentré et bouillant.

Naphtaline pentabrome'e.

Formules ^

( Atom

C^oiP’Br^

C'«H-Br^

Elle a été préparée par Glaser en chauffant en vase clos, vers 150", 2 parties de naphtaline tétrachlorée et 1 partie de brome. A l’ouverture des tubes, il se dégage de l’acide bromhydrique ; on purifie le résidu par des lavages à l’éther, puis par dissolution dans la benzine bouillante.

Cristaux incolores, insolubles dans l’alcool et dans l’éther, volatils sans décomposition, inattaquables par le brome et la potasse alcoolique.

Elle n’est attaquée par l’acide nitrique bouillant que par une ébullition prolongée pendant 2 ou 5 jours ; le produit de la réaction, versé dans de l’eau, donne une matière jaune, en partie seulement soluble dans l’éther. La partie insoluble cristallise en aiguilles dans la benzine bouillante, tandis que la partie soluble cristallise dans l’alcool bouillant en aiguilles qui paraissent être de l’acide monobromophtalique.

Naphtaline hexabrome’e.

Formules ^ Équiv.

( Atom.