Annale» de chimie et de physique, t. LXVII, p. 298, tS

522 ENCYCLOrÉDlE CHIMIQUE.

En attaquant la benzine monobromée par le sodiinn (Fittig) ;

2C'qEBi'+ Na* = 2.>(alir+ j

D’une façon plus générale, lorsque la benzine prend naissance dans les réactions pyrogénées : dans la dislillalioii du benzoate de chaux ou de calcium avec la chaux vive (Drœnner, Cliancel) ; ou encore, en faisant passer du benzoate d’ammoniaque sur de la baryte incandescente (Laurent, Chancel) ; en chaunant l’anhydride phtalique avec la chaux caustique (Anscbhlz; Schullz); dans la distillation d’un mélange de phénatc de potassium et de benzoate do potassium (Pfankuch) ; par l’action du soufre sur le benzoate de baryum (lladziszewki et Sokolowski) ; dans di\ns la décomposition du toluène au rouge (Lorenzj, etc.

D’après Abeljanz, il prend naissance dans l’action du potassium sur la benzine.

Christomanos l’a obtenu par l'action du potassium sur le phénol, et aussi dans l’électrolyse du phénol, le pôle positif étant formé par une lame de zinc.

Les diphénols a et p sont transformés en di])hényle par la poudre de zinc (Bartli et Schreder) ; le phénanthrènc-quinou, en présence de la chaux sodée, le donne également; mais si cette dernière ne renferme pas d’eau, il ne s’en produit pas (Graebe). D’après Lacoste et Miehaelis, on observe sa formation lorsque l’on maintient à l’ébullition un mélange de benzine et de chlorme d’arsenic.

Enfin, la présence de ce carbure a été signalée par Biichnei' dans les goudi-ons de houille.

Pour le préparer, on fait réagir le sodium sur la bi'omnbenzine, bien sèche, privée d’acide bromhydri([ue et dissoute dans son volume d’éther aidiydre. Dès que l’on ajoute le métal, la température s’élève et le liquide; entre bientôt en ébullition. La réaction terminée, on épuise le tout avec de l’éther et on distille les liqueurs éthérées; il passe ensuite un liquide oléagineux, sp concrétanl par le refroidissement en une masse de diphényle que l’on purilie par PX[iression et par cristallisation dans l’alcool.

Le rendement est toujours médiocre, môme en remplaçant la bromobenzine par la dichlorobenzinc, comme on l’a proposé *.

D’après M. Berlhelot, la forniation pyrogénée du diphényle au moyen de la benzine est si nette et si abondante, qu’elle constitue une méthode de préparation plus rapide et plus économique que celle qui repose sur l’emploi du sodium et de la bromobenzine.

A cet effet, on dirige des vapeurs do benzine à travers un tube de porcelaine chauffé au rouge vif, long de 35 à 40 centimètres, avec une vitesse correspondant à la vaporisation d'nn gramme environ de matière par minute; on rectifie les liquides condensés, du manière à recueillir séparément ce qui passe entre 250“ et 300“. C’est une masse cristalline que l’on rectifie à 250“ et que l’on fait cristalliser dans l’alcool.

Différentes modifications ont été apportées au procédé si simple de M. Berthelot : on a proposé d’additionner les vapeurs de benzine d'acide carbonique et de faire passer le mélange dans un tube de fer incandescent, contenant de la pierre ponce

1. Voir Engelhardt et Lalschinow, Soc. ctiim., t. XVI, p. 323.

CAUmiHES ll’llYDROGÈNE, 503

grossièremont imlvi'risi'p, (Lttildcns) ; do roni|)Iacer le gaz carbonique par le chlorure d’étain ou rautiinnino (Arnnliciin, W. Smith). Mais l’influence favorable exercée par ces corps additionnels ne paraît nullement démontrée.

Schultz proscrit de faire tomber goutte à goutte la benzine dans un tube do fer chauffé au rouge, le diplu'nyle se dé()nsaut dans uu récipient, suivi d’un réfrigérant oü se condense la benzine ipn a résisté à l’action de la chaleur. Dans ces conditions, le rendement est de bO à G(l pour 100.

Le diphényle cristallise dans l’alcool en grandes lames incolores, éclatantes, transparentes, fusibles à 70“,. b (l'itlig), bouillant à' 250“ (Berthelot), 254“ (Schultz). 11 est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éllicr, surtout à chaud.

Il donne avee le chlore et le brome des produits de substitution ; avec l’acide snll'uriquo, dos acides sulfoeonjugués; avec l’acide ebromique, en solution acétique, de l’acide benzoïque; avec le métliylal, en solution acéto-sulfuriquc, un carbure d’hydrogène que Wciler a décrit sous le nom de di[diényldiphénylinélbane.

Chauffé eu vase clos, à 280“, avec 80 p. d’acide iodbydrique, il se change en carbures liquides qui renferment surtout de l’hydrure d’hexylène :

C'dl'“+ 9IP = 2C'MI“,

carbure qui résulte do l’hydrogénaliou complète de la benzine, générateur du diphényle.

Toutefois, une [lelile porlion semble susceptible d’échapper à ce dédoublement et se sature d’hydrogène pour constituer un carbure forméiiiquo, le duodécylène,