C-Ml\AzO’) = Cqr--CTl‘(AzO
Pour le préparer, on dissout 15 parties de di()bénylc dans CO parties d’acide aeé tique cristallisal)le et on ajoute au soluté, maintenu au voisinage de G0“, 48 pa,ties d’acide nitrique fumant et 48 parties d’acide acéti(|uc ; la variété para se dépose tandis que la variété orlho reste en dissolution. Cette dernière se sépare de sa dissolution alcoolique en belles tables incolores, fusibles à 57'b
Les oxydants ne l’altatpient pas ou le brûlent complètement. Par Féchaime. de sa molécule nitreuse contre du brome, il engendre l'ortho-dipliényle bromé; avec l'acide azotique, du diphényle dinitré.
Pour obtenir la variété para, on chauffe 5 parties de dipliényle avec iO parties d’acide azotique et 10 parties d'acide acétique d'une densité de 1,45 ; ou bien, on abandonne, ])cndant 24 heures, 2 parties de diphényle finement pulvérisé avec 3 parties d’acide nitrirpie ; on précipite par l’eau et on distille avec de la vapeur d'eau pour enlever le diplninyle non attaqué (Schnllz). 11 se forme également dans la décomposition par l'alcool du dérivé diazoïque, de l'aniido-dinitro-diphényle.
Il cristallise dans l’alcool en longues aiguilles, fusibles à 115", bouillant à 140". 11 est insoluble dans l'eaii, pou soluble dans l’alcool froid, assez soluble dans l'alcool bouillant et aussi dans l’éther, ainsi que dans le chloroforme. Par oxydation, il fournit de l'acide pai'anitrobenzoïque (Schultz. Osten).
D’après Pfankuch, on obtient le dérivé mêla, fusible à 86", lorsqu’on chauffe un mélange de phénalc de potassium et de nitrobenzoate de calcium. Schultz, qui a répété cette réaction, a obtenu un corps fusible à 157".
Formules j l
( Atoni.
Diphênyle diniiré.
. . . C“'*II"(AzO')*
. . . (l‘*IP(AzOs)=(AzO»)CTl*-C"IP(AzO*).
Il existe sous deux formes isomériques connues.
1" Dipara-dinitrodiphényle (AzO’,AzO’=4 : 4).
Il prend naissance, on même temps que son isomère, dans la nitration du diphényle (Fittig).
On verse 6 parties d’acide nitrique d’une densité de 1,45 et 1 partie d’acide sulfurique sur 3 parties de diphényle et ou chauffe légèrement pour terminer l’attaque qui est très énergique; on précipite par l'eau, on reprend par l’alcool qui s’empare du dérivé isodinitré (Schultz).
11 cristallise en longues aiguilles fines, fusibles à 213" (Fittig), à 253" (Schultz); il est très peu soluble dans l’alcool froid, plus soluble à chaud. L'acide chromique, en solution acétique, cjl sans action sur lui. Traité par réduction, au moyen du sulfhydrate d’ammoniaijue, en soluté alcoolique, il fournit de ramido-nitrodi|ihenyle et de labenzidine ou diamidodiphényle, C“II*(AzIP)*.
2" ho-dinitrodiphényle (AzO*,AzO* = 2 : 4).
h’iso-dinilrodiphényle ou orlho-para- dinitrodiphényle se retire des eaux mères de la préparation précédente.
Elle est sous forme de longues aiguilles fusibles à 95" (Fittig), à 97“ (Schultz), facilement solubles dans l’alcool, qui fournit par réduction la diphényline (Paranitro-orlhonilrodiphcnyle).
Diphényle tétranüré.
Formules
Équiv.
Atom.
C»'Il"(AzO')‘
C'Ml"(AzO^)*
Il prend nais.sance lorsque l’on traite le diphényle par le mélange azoto-sulfurique.
Corps amorphe, fusible à IW, peu soluble dans l’alcool, un peu plus soluble dans r éther.
Oiphényle-dichloro-dinilré.
C Équiv . C^‘ll«CP(Az0‘)»
Formules j . G‘^lFCF(AzO*)^
Obtenu en chauffant le para-pliénylc dlcbloré avec l’acide azotique fumant (Sebmitz, Schultz).
Cristallisé dans l’alcool en petites aiguilles, fusibles à 140", difficilement solubles dans l’alcool froid, assez solubles à chaud dans ce véhicule, ainsi que dans la benzine.
Diphénylc nilro-hromé.
^ , ( Équiv . C»‘lI«Br(AzO‘)
Formules | . CnWlrlAzO^).
Existe sous deux formes isomériques :
1“ Diphényle parahromo-paranitré.
Préparé par Schultz en attaquant à chaud le para-dipbénylc bromé par l’acide nitrique, ayant pour densité 1,45; ou avec le diphényle amido-nitré, par l’échange de AzlP contre du brome.
Cristallisé dans le toluène en longues aiguilles, fusibles à 173», se volatilisant presque sans décomposition au-dessus de SCO". Il est peu soluble dans l’alcool froid, assez soluble dans le toluène. L’acide ebromique, en solution acétique, donne des acides parabenzoïque bromé et parabenzoïque nitré.
2" Diphényle isobronio- nitré.
Se trouve dans les eaux mères de la préparation précédente.
Schultz l’a également préparé avec le diphényle isoamido-nitré, par l’échange de AzIP contre du brome.
Cristaux fusibles à 65", distillant sans décomposition vers 360", donnant par les oxydants, en présence de l’acide acétique, do l’acide parabromo-benzoïque.
Diphényle dibromo-dinilré.
( Équiv . C^'H"Br"(AzO‘)*
Formules | . C'^H»BrHAzO^)A
Obtenu par Filtig en chauffant avec l’acide nitrique fumant le diphényle dibromé. Il cristallise dans la benzine en aiguilles capillaires, fusibles à 148" (Schultz), très difficilement solubles dans l’alcool, même bouillant, jilus facilement dans la benzine. Sa solution acétique n’est pas attaquée par l’acide ebromique.
Les de'rivés nitrés du dipliényle servent à préparer des dérivés diazdiques, comme razoxydipliényle, ainsi que des dérivés amidés, comme l’amidonitro-diphényle, la benzidine, la dinitrobenzidine, la dibromo-benzidine, etc.
DÉRIVÉS SULFURIQUES.
DiPHKSîi.osuLFrmnK.
= C^dI*[S-0'(G^'H‘»)] C*‘H'*SO* = (G'W)*SOL
Syn. : Diphénylsnl forte.
Gorps neutre qui résulte de la combinaison do deux molécules de dipliényle avec une molécule d’acide sulfurique, moins deux molécules d’eau :
11 a été obtenu par Gabriel en oxydant, au moyen du permanganate de potassium, le sulfure de dipliényle (G*‘I1‘')2S* (').
Le même corps paraît susceptible de preniire naissance lorsque l’on traite un mélange de dipliényle et de sulfocliloriirc de pliényle par le chlorure d’aluminium (Gabriel et Deutscli) .
11 se dépose d’une solution acétique en petites feuilles fusibles à 214'’-21G'’, facilement solubles dans l’alcool, le sulfure de carbone et la benzine, difficilement solubles dans l’étlier.
Ihjdrure diphémjlsulfureiix.
^ , (Équiv . G^'ll'W
Formules j . q,
Syn. : Acide diphényl-monosulfinicjue.
Goi-ps sous forme d’une poudre cristalline, analogue à l’hydrure naplitylsulfureux, se décomposant dt^à à 70“.
Il a été préparé par Gabriel et Dcutsch en attaquant une solution étiiérée de chlorure dipliényl-monosulfuriquc par l’amalgame de sodium :
Giqi»s*0‘Gl -t- Na* = NaGl -f- G“Il'NaS*0‘.
Lorsqu’on le fait bouillir avec de l’acide azotique étendu, il donne de l’acide monosulfoniquo et une masse résineuse ; cette dernière, après plusieurs cristallisations successives dans l’acide acétique, fournit de fines aiguilles brillantes, fondant à 178", peu solubles dans l’étlicr, dans la benzine et le sulfure de carbone. Ge corps, dont l’analyse conduit à la formule compliquée (G‘*H®S*0')"Az0S est évidem-
