Bulletin de la Société chimigue, t. mV, p

Zi

ment analogue à la combinaison éthylique de Zucksclnverdt (C‘II'^S*0‘)*A20*, et à celle qui a été préparée par Kœnigs eu partant de l’acide benzino-sulfinique (C‘4PS'ü*)"AzO* (Gabriel et Deutscb).

Acide diphénylosulfurique.

lÉquiv . C*‘1PSW

Formules j . C'^I'OS 0'> = CMPSOII.

Syn. : Acules diphényhiilfureux. — Diphényl-monosulfonique.

Pour le préparer, on fait chauffer au bain de sable 50 parties de dipbényle et 70 parties d'acide sulfurique, jusqu’à ce qu’il y ait un dégagement d’eau et de dipbényle; on étend d’eau, on sépare le dipbényle non attaqué et on sature incomplètement le soluté par le carbonate de potassium. Par évaporation, il se dépose d’abord, à l’état cristallisé, du dipbénylosulfate de potassium, puis un mélange de ce sel et de dipbénylo-disulfate, et enfin, ce dernier à l’état de pureté (Engelbardt et Latscliinow).

Il est préférable, pour effectuer plus facilement la séparation des deux acides sulfoconjugués, de passer par le dipbénylosulfate de cuivre, corps à peine soluble dans l’eau. A cet effet, on chauffe au bain-marie 1 partie de dipbényle avec 5 parties d’acide sulfuriiiue, jusqu’à ce que la couche supérieure ait disparu, on étend d’eau et on fait bouillir la solution avec de l’oxyde de cuivre (Latscliinow).

L’acide dipbénosulfurique est monobasique. Ses sels sont en général peu solubles dans l’eau, plus solubles dans l’alcool à 40» ; ils se dédoublent à chaud en dipbényle et en diphénylodisulfates.

Le diiihénosulfate de potassium cristallise en fines aiguilles qui retiennent deux molécules d’eau; fondu avec 3 fois son poids de potasse, caustique, il fournit un phénol, ïoxydiphenyle, C“11'»0S corps cristallisé qui fond à 164-165» et qui bout à 505-508».

Ce même sel, attaqué par le percblorure de phosphore, donne une masse cristalline que l’on fait bouillir avec de l’eau; en fiiisant cristalliser à plusieurs reprises le résidu dans l’acide acétique, on obtient finalement des cristaux fusibles à 115», solubles dans l’alcool, l’éther, le sulfure de carbone : c’est le chlorure diphénylosulfuriqiie ou diphényl-monosnlfureux, C^IPS^O'Gl ; en atomes, C'^lPSO^Cl.

Avec l’ammoniaque alcoolique, après plusieurs heures de digestion, en vase clos, ce chlorure engendre la diphényl-monosulfamide, C*‘lI»S*0‘AzH* ; par réduction, au moyen de l’étain et de l’acide chlorhydrique, le monosulfhydrate diphénylique ou mercaptan diphénylique, C*dI'»SS etc.

CARBURES R’IIYDROGÈNE.

Ml

Acide (liphénylo-disttlfuriqiie.

r , ( Hquiv . C«H‘'>(S»0«)>

formules ^ . C‘W(SO->II).

Syn. : Acide diphe'nyl-dimlfureux. — Acide diphényl-paradistdf urique.

Il se forme lorsqu’on dissout à chaud du diphényle dans de l’acide sulfurique en excès (Fittig), ou lorsqu’on chauffe le diphénylsulfite de potassium (Engelhardt et Lalschitiow). Dans le premier cas, on sature le soluté par la potasse, d’où résulte un sel potassique très peu soluble dans l'eau, ce qui permet de le séparer du sulfate de potassium. On prépare ensuite, par double décomposition, un sel plombiquc que l’on décom[)ose par l’hydrogène sulfuré, afin de mettre l’acide sulfoconjugué en liberté.

L’acide diphénylo-disulfurique cristallise en longs prismes déliquescents, fusibles à 72“ ,5, pouvant supporter sans s’altérer une température de 200“.

11 est bibasique. Les sels, en général peu solubles dans l’eau et dans l’alcool, présentent une stabilité remarquable, car le sel potassique, par exemple, peut être chauffé au voisinage du rouge sombre sans être décomposé. Fondu avec la potasse caustique, ce sel se transforme en f-diphénol,

Le chlorure diphényl-disulfureux, C**1I®(S*0‘C1)*, se prépare au moyen du même sel et du perchlorure de phosphore en excès. 11 se dépose de sa solution acétique on primes vitreux, fusibles vers 20ô“, solubles dans l'alcool et l’éther, la benzine, moins solubles dans le sulfure de carbone. 11 donne avec l’ammoniaque alcoolique une diphényl-disulfamide, C**ll*(S*0*AzlD)*, fusible vers 000“, à peine soluble dans l’eau, l’alcool et la benzine ; avec le mélange d’étain et d’acide chlorhydrique, un disuipiydrate diphênijlique, qui cristallise en lamelles incolores, fondant à 170“, peu solubles dans l’alcool, l’éther et le sulfure de carbone, plus solubles dans la benzine.

Il devrait donner par l’amalgame de sodium un acide disulfinique : en solution éthérée, il se forme seulement de l’acide monosulfiniquc et du diphényle. (Gabriel et Deutsch.)

Gabriel et Dambergis ont obtenu des dérivés nitrés en traitant le chlorure disulfonique, fusible à 200“, par dix fois son poids d’acide azotique fumant ; si l’on ajoute alors autant d'acide sulfuriciue fumant, en faisant en sorte que la température ne dépasse pas CO", il se forme un dérivé mononitré

'C“ir(AzO‘)(s*o*ci)*,

que l’eau précipite [et qui cristallise dans l’acide acétique en gros prismes, jaunâtres, fusibles à Iô0-I31“. La température s’élèvc-t-elIe au voisinage de I00“, on obtient un dérivé dinitré,

C»*II'(Az0‘)’(S*0'Cl)S dont les cristaux fondent à 106“.

Dans dos conditions analogues, le clilnrnre diphénylsnlfonicjne engendre un dérivé inononitré, le chlorure paranilro-diphénylsulfonique,

G*'ll*(AzO')S^O'Cl,

qui cristallise dans l’acide acéti([uc en aiguilles fusibles à 178".

f Équiv.

Formules j

l Atom .

Syn. ; Acctijlonapktaline.

KNAI’IITKNE.

(?'1I>« = C‘IP(CTI").

, r.iF

^ cil*

Formation. — Comlitulion.

L’acénaplitcne, métanière avec le dipliénylc, a été découvert dans le goudron de lioiiillc par M. Bcrthelot (18fi7). 11 a été étudié par Belir et Van Dorp, Graebe, Bcrtlielot et Bardy, Blmiientbal.

11 prend naissance :

Lorscpi’on dirige de l’éthylnaplitalinc dans un tube de porcelaine chauffe au rouge :

C«ips W— C^ipo .

En traitant le même, corps, à 180", par le brome, ce qui fournit un dérivé bromé, C*'li“Br, que l’on décompose par la potasse alcoolique (Bcrthelot, Bardy) ;

Lorsqu’on fait passer un mélange de benzine, d’étbylénc ou d’acétylène dans nn tube chauffé au blanc (Bertbelot) :