C“IP»(SO“H
se produit en petite quantité dans la préparation du dérivé disulfurique.
Par l’évaporation de la solution potassique, son sel se dépose en petites masses fortement adhérentes aux parois du vase; on le lave à l’eau, pour enlever le dibenzylosulfate qui l’accompagne. 11 est moins soluble que ce dernier (Kade).
Formules
Équiv.
Atom.
niTOLÏLE.
CTI* -Cil* G«H*-Cir.
Il existe sous Jeux formes isomériques, l'une liquiJe, l’autre solide.
1® Ortho-ditohjle (?). — Obtenu par Fittig en traitant le bromotoluène liquide (ortho-bromotoluènc) par le sodium.
Il bout à 270»; sa densité à 10», 5 est égale à 0,9945.
En traitant le para-bromotoluène solide bien pur par le sodium, Zincke a obtenu une certaine quantité d’un ditolyle liquide, bouillant à 285-288», et Luigini un produit analogue bouillant à 277-285» seulement.
Camelley, qui a répété celte expérience, a pu séparer, par distillation fractionnée, deux produits distillant à 270-280» et à 280-290». 11 a reproduit le premier en dirigeant des vapeurs de toluène et de benzine à travers un tube chauffé au rouge. Ces ditolyles liquides donnent finalement, par oxydation, de l’acide téréplitalique.
2» Pava-ditolyle. — Pour le préparer, Zincke fait réagir le sodium sur du bromotoluène solide, dissous dans l’éllier anhydre. Il faut refroidir le mélange, afin d’empêcher la réaction de devenir trop énergique ; car il tend à se dégager de l’hydrogène, avec régénération de toluène, circonstance qui se présente du reste, même lorsque l’on opère dans un mélange réfrigérant. On dissout le jiroduit de la réaction dans l’éther, puis on chasse le dissolvant, ainsi que le toluène formé. Le résidu sirupeux est repris par un peu d’éther et par de l’alcool; à l’évaporation spontanée, il se sépare un corps jaune, peu soluble dans l’alcool, très soluble dans l’éther, que l’on rejette. Le liquide filtré, débarrassé de l’alcool qu'il renferme, est enfin soumis à la distillation : il passe dans le récipient un liquide qui se solidifie en partie par le refroidissement.
Cette partie solide, purifiée par cristallisation dans l’éther, se présente sous la forme de beaux cristaux, fusibles à 121», très analogues à ceux du stilliène.
Ces cristaux, souvent maclés, appartiennent au système clinorhombique, tandis que le stilhène cristallise en tables rhomboïdales volumineuses (Laurent). D’ailleurs, leur analyse conduit à la formule C*»I1‘*.
Le para-ditolyle peut distiller sans décomposition. Oxydé par 1 acide cliromique, en solution acétique, il donne successivement les acides C**H*-0‘ et C^*II'»0*.
La partie liquide, qui l’accompagne, présente la meme composition, passe de 285 à 288“ et ne paraît pas identique avec le ditolyle liquide bouillant à 272».
Benzyltoluène.
Formula ( «'l"!' .
( Alom . C'‘Ui' = CTl--Cll'-CTI'-CII‘.
On admet qu'il existe sous trois formes isomériques appartenant aux séries orlho, mêla et para.
i” Ortko-benzylloluène. — Ce corps n’a pas encore été obtenu avec certitude. Son existence a été conclue des produits obtenus dans l’oxydation du benzyltoluène brut, celui-ci fournissant non seulement de l’acide para-benzylbenzoïque, mais encore de l’acide ortho-benzylbenzoïque (Plascuda, Zincke).
Ce benzyltoluène ])rut paraît susceptible d’engendrer par l’acide nitrique, en même temps que des para-dérivés, un dérivé dinitré cristallisant en petites aiguilles, fusibles vers 100**.
En traitant un mélange de benzine et de chlorure de tolyle par la poudre de zinc, Barbier a obtenu un benzyltoluène bouillant à 285-286", ayant pour densité 1 ,01 à zéro et fournissant, dans un tube incandescent, de l’anthracène mêlé à un peu de phénanthrène, de benzine et de xylène.
2“ Méta-benzijlloluène. — Corps que Rillict et Ador ont isolé par l’action de l’acide iodhydrique et du phosphore sur la raéta-pliényltolylacétone,
Liquide bouillant à 268-2G9"5.
3“ Para-benzyltoluène. — 11 se produit, en même temps qu’une petite quantité du premier isomère, d’anthracène et d’un carbure G*4P, lorsqu’on chauffe 100 p. de chlorure de benzyle avec 72 p. de toluène et 25 à 50 p. de poudre de zinc (Zincke). Il se forme encore lorsque l’on attaque par le même métal la paraphényltolylacétone (Behr, Dorp), ou encore en chauffant à 250" du toluène avec de l’iode, ou plus simplement encore, à 190", du chlorure de benzyle avec de l’eau. Dans toutes ces réactions, il est accompagne de l’un au moins de ses isomères. 11 bout à 279-280", à 285-286" (Fittig) ; sa densité à 17,5 est égale à 0,993. Oxydé par l’acide ebromique, il donne de la pbényltolylacétone (métbylbenzophénone) ; par l’acide azotique étendu, de l’acide benzylbcnzoïque. Il traverse un tube incandescent sans fournir d’anthracène.
Parmi ses dérivés, on a signalé :
Le benzyltoluène pentachloré, C^*I1"CP ; en atomes,
C»IP-CCP-C"IP-CCP,
dérivé de la mélbylbenzopbénone.
Le dinitro-benzyltoluène, C'"A"(AzO')* ; en atomes,
(AzO^)C"IP- CIP - C"H^(AzO^) - CIP,
qui se prépare au moyen du carbure et de l’acide azotique d’une densité de 1,5,
11 cristallise dans l’alcool en aiguilles ünes ou en prismes, fusibles à 157", peu solubles dans l’éthcr, facilement solubles au contraire dans la benzine et dans le
chloroforme. Oxydé par l’acide chromique, en soluté acétique, il donne la paraphényltolyacétone dinitrée, puis de l’acide dinitro-benzylbenzo’iquc et de l’acide para-nitrobenzoïque.
Réduit par l’étain et l’acide chlorhydrique, il engendre un dérivé diamidé, C**H‘*(AzIR)*, poudre cristalline soluble dans l’alcool et dans l’éther.
Le télranitro-benzylloluène, t?*'ll‘“{AzO*)‘.
Obtenu en nitrant le carbure par le mélange azoto-sulfurique.
Cristallise dans la benzine ou dans le chloroforme en petits prismes fondant à 160-161", peu solubles dans l’éther, la benzine, le chloroforme.
Enfin, l’acide sulfurique fumant engendre avec le benzyltoluène deux dérivés sulfuriques.
L’un d’eux forme un set de potasse soluble dans l’eau, à peine soluble dans l’alcool, ce qui permet d’effectuer sa purification. Il cristallise en aiguilles incolores, fusibles à 58", solubles à la fois dans l’eau, l’alcool et l’étber.
CARBURES f?"!!*».
Plusieurs carbures répondent à cette formule. On va les indiquer sommairement.
KTHÏLBEXZYLTOI.DKXK
P , l Équiv . C®"!!'"
Formules j . C*®II‘" = C"11®-C*H‘-C"H‘-C1I®
Sp. : Phénytohjléthane (para).
En chauffant avec la poudre de zinc un mélange de toluène et de bromure d éthylbenzol, C‘"H"Br.
Liquide bouillant à 278-280", ayant pour densité, 0,98, donnant à l’oxydation de l’acide para-benzylbenzoïque.
DIBEXZÏI.MÉTHAXE.
P , ( Équiv . C®"I1‘"
Formules j . C‘®11‘"=(C«11®-CH*)*-C1U.
S’obtient en chauffant à 180" la dibenzylacétone avec de l’acide iodhydrique bouillant à 127".
Liquide qui bout è 290-500" et qui ne se solidifie pas dans un mélange réfrigérant.
Un corps analogue ou identique a été préparé par Merz et Weith en décomposant par la chaux sodée du dibenzylacétate de baryum. 11 entre en ébullition au delà de 300“ et donne avec l’acide nitrique fumant un dérivé dinitré.
nlTOI.ÏLMÉTHANK.
„ , ( É(iiiiv .
Formules | . C‘“II‘' = CIP[C«H‘-CIF]*.
S’oblicnl comme le diphénylmétliane, en faisant réagir l’acide sulfurique sur un mélann-c de méthylal, de toluène et d’acide acétique (Weiler), ou en chauffant la diméthylbcnzophénone avec de l'acide iodbydrique et du phosphore (Ador et llilliet).
Tour le préparer, d’après le premier procédé, on chauffe 2r) p. de méthylal, 7“) i>. de toluène et 300 p. d'acide acétique anhydre ; on ajoute un mélange à volumes égaux d'acide sulfurique et d’acide acétique anhydre, jusqu’à ce que la plus grande partie du toluène se soit séparée. Après 12 heures de contact, on ajoute peu à peu 900 p. d’acide sulfurique et 300 p. d’acide acétique anhydre; ou laisse reposer pendant 24 lieurcs, on précipite alors par l’eau et on enlève le carbure au moyen de l’étlier.
Il se présente sous la forme de longs prismes minces, fusibles à 22-23“, bouillant à 28C», insolubles dans l’éther, ne se combinant pas à l’acide picrique.
Il se dissout lentement dans l’acide sulfurique en donnant un acide sulfoconjugué. Dirigé h travers un tube incandescent, il fournit du méthylantbracène, G''“1I'».
L°acidechromique le change en dimélhylbenzopbénone; en acide toluylbenzo’ique, QMjjiso», et finalement, en acide benzopbénone dicarbonique, C'‘'>11"'0"’.
Le dkhloro-dilolylméthane, C“11''C1^ en atomes,
CllHC'’H‘-Cn»Cl)S
prend naissance lorsque l’on attaque, à basse température, 10 p. de chlorure de benzyle par 3 p. de méthylal et 25 p. d’acide sulfurique.
Il cristallise dans le chloroforme en petits feuillets qui fondent à 106-108», très solubles dans le chloroforme, l’acétone et l’alcool métbyliqne, pouvant distiller sans décomposition.
Le dihromo-dilohjlmélhane, C»»ll“BrS a été obtenu par Weiler en traitant le <;arbure par le brome, à la tempen ature ordinaire.
Il cristallise dans l’alcool en longues aiguilles, fusibles à 115», solubles dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, l’acétone, etc.
11 n’est pas attaqué par une solution alcoolique de potasse.
Le dinilro-ditoUjlméthane, Cm'\k7.0% se prépare à froid au moyen de l’acide nitrique fumant.
Cristaux incolores, fusibles à 164», solubles dans 1 alcool absolu, l’acétone et la benzine, peu solubles dans l’éther.
CARBÜUES D’HYDROGÈNE.
BKNZïr.E-PARATOLÏLMKTHAME.
, ( Equiv . C'’"!!'®
tormuics | . C>®Il‘® = C®H®-CIP-Cn*-C»H‘-CIP.
En chauffant la benzyle-paratnlylacétone, avec l'acide iodhydrique et
<lu phospore à la température de 160-170”.
Liquide huileux qui finit par se solidifier en feuillets fusibles à 27”, bouillant à 286”, facilement solubles dans l’alcool et dans l’éther, très solubles dans le «hloroforme et la benzine.
DllIÉTHÏI.E-mPHKXYI,MÉTHAXE.
Formules j
I Atom.
C‘’ll'« = (ClP)®-C(C”irf.
Observé par Silva dans l’action du méthylchloracétal ou du p-chloropropylèno sur la benzine, en présence du chlorure d’aluminium, liquide bouillant à 281-282”.
BK.NZYI.ISOXYLÈXE.
P , \ Équiv .
formules j . C'”11‘”=C”1P-GH*-C”1P(CI1•)^
En attaquant par le zinc ou le cuivre un mélange de chlorure de benzyle et d’isoxylène (Zincke).
Liquide bouillant à 29u-296", donnant par oxydation de l’acide benzoyl-isophtalique, C”“11'"0'", corps qui fond à 278-280".
11 possède un isomère, le benzyle-paraxtjlène, que l’on prépare de la môme manière, en remplaçant l’isoxylène par le paraxylènc (Zincke) :
C«lP-ClP-C”IP(Cir’)S liquide bouillant à 293,5-294”, 5.
BENZVI,ÉTimBEXZIXE.
Formules ( .
formules | . C'”Il‘«=G*lP-Clp.C»lP-Cqp.
Pour le préparer, Walker conseille de chauffer, au réfrigérant ascendant, avec la poudre de zinc, un mélange forme de 50 p. d’élhylbenzine et 60 p. de chlorure de
benzyle. Le produit distillé est traité de nouveau par le zinc et le chlorure de benzyle; après 3 ou 4 traitements semblables, on procède à des distillations fractionnées.
Liquide incolore, soluble dans l’alcool, l’éther et le chloroforme, bouillant à 294-293'', ayant pour densité 0,985 à 18“,9.
Soumis à l’oxydation, il donne de l’acide para-benzylbcnzo'ique, ainsi
qu’une acétone fusible à 120“, cristallisant dans l’éther en prismes rhombiques (Radziszewski) .
DIPIIKNYLPROPANE.
01 mu es I . G‘"I1'» = CIP - CH(C“IP) - CIP(C«IP) .
On a signalé deux corps répondant à cette formule :
Le premier s’obtient par l’action du cblorure d’aluminium sur un mélange de benzine et de chlorure de propylène (Silva). Le chlorure d’allyle eu donne également dans les mêmes conditions, alors qu’il devrait se former, d’après la théorie do l’allylbcnzine. ’
Liquide dichroique, bouillant à 277-279“, ayant pour densité 0,9956 à zéro 0,9203 à 100».
Le second (Cir'-C(C''IP)^ - CIP) s’observe dans l’attaque du chlorure d’aluminium sur uii mélange de benzine et de mélhylcbloracétol.
Liquide bouillant vers 281“ *.
D’après Silva, il se forme en outre, dans cette réaction, un produit cristallisé bouillant vers 304“, ainsi qu’un hydrocarbure qui paraît être un cumène. M. Friedel explique la jiroduction de ce dernier corps par la perte d’un groupe phénylèue sous l’influence du chlorure d’aluminium :
G < ccip — G“ir‘ = C11{C'‘H'')
CIL’ GIP
