CHAPITRE XI

GROUPE DES CARBURES

Ces corps dérivent des carbures auxquels on enlève deux équivalenls

d’hydrogène. Par exemple, le dibenzyle. en perdant de l’hydrogène, se trans¬

forme en stilbène, C**H'*.

Cette déshydrogénation s’effectue soit directement, sous l’inlluence de la chaleur, soit indirectement, en prenant pour point de départ un dérivé halogène que l’on traite par la potasse alcoolique, ou même simplement par distillation.

Les acétones, réduites par la poudre de zinc, conduisent aux mêmes résultats. C’est ainsi que la diphénylacétone, se transforme en fliiorène par l’échange

de son oxygène contre de l’hydrogène :

-f- 2H*0^ = HW + C^'H'».

Enfin, on peut encore fixer de l’hydrogène, à l’état naissant, au moyen de l’acide iodhydrique sur des carbures plus pauvres en hydrogène :

La plupart des carbures, sont solides à la température ordinaire, volatils

sans décomposition, capables de s’unir directement aux haloïdes, surtout au brome, pour former des dibromures ;

C«II'«+Dr*=C“H'‘Br'.

Les oxydants se dédoublent avec production d’acétones et d’acides organiques, qui contiennent, en général, moins de carbone dans leurs molécules que leurs générateurs.

ACÉNAPHTÏLÈNE,

l Éqmv . D'11« = C“H''(C‘H^)

Formules I CH

Atom . . =

Syn. : Acétylène-naphtaline.

11 a été découvert par Van Dorp et Behr (1874) en faisant passer des vapeurs

d’acénaphtène à travers un tube chauffé au rouge et contenant de l’oxyde de plomb :

Pour réaliser cette expérience, on prend un tube à combustion de à 0"’,80 de longueur; on y introduit d'abord 5 à 6 giammes d’acénaplitène, ou le remplit avec de l’oxyde de plomb, puis on le clia\iffe graduellement jusqu’au rouge sombre, en commençant par la partie antérieure. Le carbure se volaiilise, perd de l'hydrogène en passant sur l’oxyde, et vient se condenser dans un réci|)ient sous forme de croûtes rougeâtres. Le rendement est ilc 90 pour 100 ^Blnmcnllial).

Il cristallise dans l’alcool en tables brillantes, jaunâtres, facilement solubles dans l’éther et la benzine, ce qui le distingue de son générateur. 11 est assez volatil, car cette propriété est manileste dès la température ordinaire.

11 fond à 92-90“, bout à 265-275“, en se décomposant partiellement.

Sa combinaison picrique,

G^‘H“,G‘4r(Az0‘)=0S

cristallise en belles aiguilles soyeuses, fusibles à 201-201“, peu solubles dans l’alcool .

Traité par Tacide nitrique, il donne, comme l'acénapbtène, de l’acide naphtalique, G^*IFO*, corps qui se dédouble, avec la plus grande facilité, en eau et en anhydride.

Sa solution alcoolique, traitée par l’amalgame de sodium, régénère l’acénapbtène.

Bromure d'acénaphtylène.

„ , t Équiv . G^dPBr^

Atom . G'WBr^ = G‘»li«(CllBr)«.

11 a été obtenu par Dlumentlial en ajoutant peu à peu du brome dans une solution élbérée d’acénaphtylène.

Il cristallise dans l’alcool et dans la benzine en aiguilles sensiblement incolores fondant à 121-125“, donnant par oxydation de l’acide naphtalique.

11 est peu stable, car son soluté alcoolique, à l’ébullilion, perd de l’acide bromhydri(|uc.

Traité par le brome, dissous dans le sulfure de carbone, l’acénapbtène donne un tétrabromure.

sous forme de beaux cristaux incolores (Dlumentlial).

Acénaphtijlène monobromé.

Formules ^

( Atom.

C*‘irBr

G‘‘irBr=G‘“H“(C*IlBr).

S’obtient facilement lorsqu’on attaque le composé précédent par la potasse alcoo-

Ce liquide , qui ne peut être distillé sans décomposition , finit par régénérer l'acénaphtène sous l’influence prolongée de la potasse alcoolique. Avec le brome, on obtient des produits de substitution ; avec de l’acide picrique, une belle combinaison formée d’aiguilles répondant à la formule :

C“irBr,C'*ff(AzO‘)-’0^

Arénaphlylène dibromé.

Formules i '^‘1*“'- ( Atom.

C^lI'Br*

C'Ml'’ = C‘''ll»(G*llBr).

Lorsqu’on cherche à éliminer du bromure tout le brome qu’il contient, à l’état d’acide bromhydrique, on constate que la potasse alcoolique régénère simplement l’acénaphtène : le carbure C“ll* ne prend pas naissance.

Lorsqu’on additionne de brome l’acénaphtylène bromé, ce qui devrait fournir un bibromure brome, il se sépare de l’acide bromhydrique, et l’on obtient de l’acénaphtylène dibromé :

C’‘irBr + Br= = llBr C’‘frBr’.

Ce corps cristallise en belles lames orangées, fournissant à l’oxydation un dérivé brome, fusible à 210", sans doute l’acide bromonaphtalique (Blumeiithal).

PETROCKNE.

Formules

Kquiv . r/-41*

Atom . C*»1P.

Le produit complexe, désigné à l’origine sous le nom de pétrocène, comprend les carbures qui se forment vers la fin de la distillation pyrogénée des pétroles américains. Ce mélange, qui est d’un vert éclatant, cristallise en bloc, à la manière du blanc de baleine.

On peut réserver ce nom à l’un des carbures qui constituent le mélange précédent, et qui est soluble dans l’acide acétique bouillant (Prunier).

11 est sous forme d’une poudre blanche ou à peine jaunâtre, peu soluble à froid dans le pétrole et dans l’alcool, fort soluble au contraire dans l’éther et dans la benzine.

11 fond à 101-102“. L’analvse de son picrate, qui fond un peu au-dessous de 100“, conduit à la formule C“ll*, ou à une formule polymérique (C-*ll*)“.

FLÜOBKNE.

( Équiv . C*»H‘»=C>'II«[C*H*(— )|.

Formules 5 qbjji \

( Atom . C'=II">= CIU.

Syn. : Ortho-diphénylène-méthane. — Diphénylo-méthylène.

Il a été découvert dans le goudron de houille par M. Berthelet, étudié depuis par Barbier, Fittig, Schmitz.

Il prend naissance :

1“ Dans la distillation de la diphénylacétone avec la poudre de zinc (Fittig), ou au moyen de l’acide iodhydrique et du même composé, à une température comprise entre isO" et 160“ (Graebc) :