Annales de chimie et de physique, t. Xll, p

mation. On obtient ainsi, comme dans le procédé de M. Berthelot, de belles lamelles fluorescentes, fusibles à 215“.

Propriétés.

L’anthraccne pur sc présente sous la forme de cristaux lamellaires, d’un blanc éclatant, possédant une fluorescence violette, appartenant au système clinorbombique (Grotli). Sublimés dans le vide, ces cristaux restent parfaitement incolores, mais ils sont exempts de toute fluorescence (Van AVartba).

L’anthracène fluorescent, éclairé par les rayons les plus réfrangiblcs, devient phosphorescent : il émet une lumière dont le spectre est continu ; mais pour peu qu'il renferme du ebrysogène, il sc forme des bandes d'absorption, visibles surtout dans le bleu et dans le violet *.

11 fond à 210“ (Fritzsclie, Berthelot), à 21a" (Graebe et Liebermann, Zeidler). Chauffé un peu au-dessus de son point de fusion, il se sublime en petits cristaux brillants, lamelleux, en répandant une odeur fétide et irritante.

Il bout, au voisinage de 560" et le produit distillé se présente sous forme d’une masse cristalline, d’un blanc jaunâtre, une partie du carbure s’altérant pendant cette opération (Berthelot).

Sa densité de vapeur a été trouvée égale à 6,5 (Troost). Ses vapeurs ne présentent pas la fluorescence violette ; l’étincelle électriqnc y est d’un bleu foncé et donne un spectre continu (Perkin).

L’anthraeène est insoluble dans l’eau, à peine soluble dans l’alcool froid, un peu mieux dans l’éther, le chloroforme, la benzine, les huiles essentielles; l’alcool bouillant 'et les essences légères, à l’ébullition, le dissolvent assez bien, mais le laissent déposer presque lotalemcnt par le refroidissement.

A la température ordinaire, 100 p. de benzine en dissolvent 0,9, et 100 p. île sulfure de carbone 1,7 (Gesserl).

D’après Wersmann, à 15", 100 p. d'alcool en dissolvent :

0,591, l’alcool marquant au densimètre 0,800 0,574 a .. 0,825

D’après le même auteur, à la température de 1 5" :

100 p. de chloroforme dissolvent 1,756 d’antbracène

— de benzine » 1,661 a

— de sulfure de carbone a 1,478 »

— d’étber 1,173 »

— d’acide acétique » 0,444 i>

— de pétrole a 0,394 »

l. Morton, Chemical Hetea, t. XXVI, p, 199.

D’après Bechi, 100 p. d’alcool absolu dissolvent :

0,076 d’anthracène.

A l’ébullition

100 p. de toluène :

A l’ébullition

Une solution benzinique danthracène pure, exposée à la lumière solaire, laisse déposer peu à peu des cristaux de parant/iracène, corps à peu près insoluble dans la plupart les dissolvants, résistant énergiquement à l’action des acides sulfurique et azotique concentrés. II fond à 244», en reproduisant son générateur. C’est donc un isomère de l’anthracène, probablement un polymère (Fritzsche).

Les oxydants transforment l’antliracène enanlhraquinon, C«ll*OS composé découvert par Laurent [Anthracénusé), étudié par Anderson (oxanthracène), et surtout parGraebe et Liebcrmann ; chauffé à l.'iO», avec l’acide iodhydrique ou avec de la poudre de zinc, il repasse à l’état d’antbracène.

Chauffé pendant 10 U2 heures, à 180-200», avec de l’oxychlorure de carbone liquide, l’antliracène engendre un acide antbracéno-carbonique {acide a-anthracènecarboxijlique), C«H“’(C^0‘), qui cristallise en belles aiguilles, d’un jaune clair, solubles dans l’alcool, l’éther, l’acide acétique, peu solubles dans l’eau, fusibles à 206», commençant à se dédoubler au-dessus de 150» pour reproduire ses générateurs.

Chauffé en vase clos, vers 280», avec cent fois son poids d’acide iodhydrique, l’anthracène donne trois carbures forméniques q\ie l’on peut séparer par distillations fractionnées :

1“ L'hydrure de télradécylène, G^IP», bouillant vers 240», produit principal:

Cmiu«4-10IU=G^’'H'-»;

2» L’hydrure d’heptylène, G“II‘», qui bout vers 95",

C*sh‘»-h-H1U = 2C“I1'»;

3“ Un carbure oléagineux presque solide, assez abondant, distillant au-dessus du point d’ébullition du mercure et paraissant dériver de la condensation de deux molécules d’anthracène :

2C“H*»-f 191U = C'»IF.

Avec 20 p. d’hydracidc seulement, toujours à la température de 280», M. Berthelet a obtenu ;

1° Du toluène, en quantité considérable,

2" Une très petite quantité de benzine et d’hydrure d’éthylène.

CARBURES D’HYDROGÈNE. 5g7

3° Une faible proportion d’un carbure liquide, offrant les propriétés d’un

hydrure d’anthracène.

Ces hydrogénations, rapprochées de la synthèse de l’anthracène, soit au moyen du toluène, soit avec la benzine et l’éthylène, permettent de considérer l’anthracène comme un acétodiphémjlène (Berthelot) :

formule qui est en rapport avec celles d’autres carbures engendrés d’après le même système de réactions :

Anthracène . j — 3I1* = C“IP

Acétylène . j — ÔIU=--CW

Métbylanlbracène . G'"!!'" | — ôll* = C-’"!!**, etc.

L’acide sulfurique fumant, légèrement chauffé, dissout peu à peu l’anthracène et d’une façon complète, en formant une solution verdâtre. Cette solution, qui renferme un acide anlhracéno-sulfurique, peut être étendue d’eau sans donner lieu à aucun précipité. L’acide ordinaire, surtout à cliaud, conduit au même résultat.

La coloration (jui se manifeste dans ce cas, doit être attribuée, d’après M. Berthelot, à la présence d’une trace de composés nitreux. En effet, avec l’acide pur, le soluté est simplement jaunâtre, tandis que l’addition d’une trace d’acide azotique communique aussitôt à la masse une coloration plus ou moins intense. Ces colorations vertes, bleues, violettes, brunes, etc., que l’on observe dans des circonstances analogues avec d’autres carbures pyrogenés, sont donc ducs vraisemblablement à la présence de qucbpies traces de composés nitreux.

Lorsqu’on dissout, à l’ébullition, l’antbracène et l’acide picrique dans la benzine, il se dépose par refroidissement des cristaux rouge-rubis, fondant à 70“, décomposablcs par l’ammoniaque étendue, décomposés par l’alcool, l’éther, et même l’eau, qui enlèvent de l’acide picrique.

Que l’on ajoute, par exemple, de l’alcool à la solution rouge, dans laquelle se dépose le picrate d’antbracène, la liqueur se décolore immédiatement pour ne conserver que la teinte jaune des solutions picriques (Fritzsche).

Avec l’anlbraquinon dinitré (réactif de Fritszche) l’autbracène donne de belles tables rbombo'idales brillantes, d’un rouge violet, caractéristiques. Chauffés à 180", ces cristaux abandonnent de l’anthracène qui se volatilise, tandis que le dérivé nitre reste comme résidu. Cette combinaison est si peu stable (ju’elle se dédouble en présence de la benzine ou d’un mélange d’acide acétique et d’acide nitrique, qui ne dissout que le carbure.

L’antbracène ne donne des lamelles roses avec l’antbraquinon dinitré que lorsqu’il est pur; s’il est un peu moins pur, les lamelles sont bleues; pour peu quelles contiennent du pbénanthrène, elles sont plus ou moins brunes (Barbier) ; enfin, lorequ’il contient une notable quantité de matières étrangères, toute combinaison caractéristique cesse de se produire, bien que la masse principale soit formée d’anthracène (Fritzsclie).

Lorsqu'on fait réagir l’acide rlilorochroniique, privé de clilore par un courant d'acide carbonique, sur une solution acétique d’antliracènc, il ne se forme pas de dérivé chloré, mais seulement de l’antliraquinon parfaitement pur (Haller).

L’acide nitrique ne paraissant pas susceptible d’engendrer des dérivés nitrés, malgré les assertions de Bolley et de Tucbschmid, Liebermann et Lindemann ont cherché à obtenir ces dérivés au moyen d'un agent moins énergique que l’acide nitricpie lui-même. Ils ont fait passer des vapeurs nitreuses dans une solution acétique et saturée d’anthracène.

Le courant étant rapide et suffisamment prolongé, on obtient une solution brune, au sein de laquelle se forment des lamelles cristallines. Les cristaux, légèrement jaunâtres, lavés à l’alcool, repris par la benzine, se présentent sous la forme d’aiguilles ou de prismes incolores, fondant à ISu" en émettant des vapeurs rouges et répondant à la formule,

C**'lI">AzlI0».

L’anthracène donne 20 p. 100 seulement de ce produit {Anthracène azotique).

Lorsque les vapeurs nitreuses, dépouillées de l’acide nitrique qu’elles renferment, traversent lentement la solution acétique, le résultat est différent ; l’anthracène ne change pas d’aspect ; mais, traité par la benzine bouillante, il laisse un résidu qui se dissout à chaud dans le toluène et (pic celui-ci abandonne sous forme de lamelles Blanches, dont la composition répond à la formule

C^^H^Az^O*.

Ce composé (Anthracène sous-azotiqtie) fond vers 1 94", en émettant des vapeurs rutilantes et en laissant pour résidu un corps qui a pour formule C*"ll'AzO‘, composé qui prend encore naissance lors(pi’on traite l’ anthracène azotique par une solution alcaline étendue. 11 se précipite en une poudre insoluble d’un jaune citron cristallisant dans l’alcool en longues aiguilles jaunes, fondant à 146". Ce dérivé désigné sous le nom de nitroso-anthrone, se forme d’après l’équation suivante :

C*"Il'"AzII0" = -h rpqPAzO*

C»Il‘"Az’ü*= AzHO‘ -1- C^IPAzO*.

La solution alcaline, (jui laisse déposer le nitroso-anthrone, renferme un autre dérivé, le nitroso-hydranlhrone, C-*II“AzOS qui se sépare lorsqu’on neutralise le soluté par un acide ; cette neutralisation doit être faite avec précaution, car le précipité est très instable ; celui-ci est même remplacé quelquefois par un dérivé plus oxygéné, C“ll**Az^0®, dont le soluté possède une coloration rouge.

La potasse alcoolique convertit le nitroso-anthrone en nitroso-hydranthrone, et il en est de môme lorsque l’on opère en présence d’agents réducteurs peu énergiques, comme un mélange de zinc et d’acide acétique ; mais les réducteurs plus énergiques dégagent des vapeurs nitreuses et fournissent finalement de l’anthraquinon (Liebermann et Lindermann).

HÏDRURES d’a.NTHRACK.NE.

On en connaît deux qui ont été étudiés par Graehe et Liebcrmann dans leurs belles reelierchos sur l’anthracène.

1" Le dihjdrure d'anthracène, — On l’obtient en cliaulTant l'anthracène,

dans un appareil à reflux, avec 10 p. d’alcool dans lequel on introduit peu à peu de l'amalgame de sodium ; on neutralise de temps en temps la liqueur pour accélérer la réaction. Au bout de 24 heures, la majeure partie de l’hydrure se dépose; on précipite le reste par l’eau.

On arrive au même résultat en chauffant jjcndant une heure 20 p. d’anthracène avec 80 p. d’acide iodhvdrique et 6 p. de phosphore ordinaire (Topf et Liebcrmann).

11 cristallise en tables clinorhombiques, sublimables, insolubles dans l’eau, très solubles dans l’alcool, l’éther, la benzine. Il fond à 106“ et bout à 305". Ses vapeurs, dirigées à travers un tube chauffé au rouge sombre, régénèrent l’antlu-acène.

A l’état solide, il n’est pas fluorescent, mais ses solutions ont une fluorescence bleue.

11 ne se combine pas à l’acide picrique.

Avec l’acide chromique, il donne de l’anthraquinon ; avec le brome, en solution sulfocarbonique, un dérivé dibromé, G**II*BrL

Chauflé avec de l’acide sulfurique concentré, à la température de 100", il se dégage de l’acide sulfureux, en meme temps que l’anthracène est régénéré :