C-’®H‘»=C*»H»(C»H‘) C'®H” = C“H»(CH

11 a été trouvé dans le goudron de houille par Japp et Schultz. C’est un carbure très analogue à l’anthracène par ses propriétés physiques. Il prend naissance dans plusieurs circonstances :

Lorsqu’on dirige dans un tube incandescent du diméthylphénylméthane (VVeiler), ou du ditolyléthane (Fischer) ;

En distillant, avec la poudre de zinc, de l’émodine, C®®H*®0‘®; de l’acide chrysophanique, C™11‘»0* (Liebcrmann) ; de l’acide abiétinique ou de la résine de benjoin (Ciacimian).

Schultz a observé sa formation dans l’action de la chaleur rouge sur l’essence de térébenthine.

Lorqu’on fractionne du goudron de houille, de manière à isoler les portions qui constituent le phénantbrène brut, puis que l’on sépare la plus grande partie de l’antliracène par des oxydations partielles et répétées, à l’aide du hiebromate de potassium et de l’acide sulfurique, on obtient finalement un résidu vaporisable dans un courant de vapeur d’eau. Ce produit distillé, par cristallisation dans l’alcool, donne des eaux mères brunes contenant, avec un peu de phénanthrène, un corps qui bout au-dessus do 300®. Ce corps, cristallisé de nouveau dans l’alcool, constitue des lamelles jaunes, fondant à 199-200® en un liquide doué d’une fluoresence verte très marquée. C’est le méthylanthracène sensiblement pur.

Il se sublime au-dessus de 100" en lamelles qui, lorsqu’elles sont blanches, possèdent une fluoresence bleue. Cliauiïd avec du sodium, il se colore en rouge, mais cette réaction paraît due à la présence, de (luebiues traces de matières étrangères.

11 est peu soluble dans l’alcool, l'étber, l’acide acéti(iue, l’acétone, la ligroïne, plus facilement dans le sulfure de, carbone, la benzine, le chloroforme.

Avec l’acide picrique, il donne une combinaison cpii cristallise en longues aiguilles d’un rouge foncé, décomposables par 1 eau et [lar 1 ab-ool.

Oxydé par l’acide chromi(iue , il fournit un acide antbraquinon-carboxylique (’.^IIH)», qui est tout à fait caractéristique (Fischer), corps sans doute identique avec celui qui a été préparé par Van Uatli et Licbermaim en oxydant de l’acide anthracènecarboxylique.

Lorsqu’on chauffe sa solution alcooluiue avec de 1 acide nitrique concentré, puis que l’on chasse en partie l’alcool, on obtient par une affusion d’eau un précipité cristallin jaune, que l’on peut purilier par sublimation. C’est le méthylanthraquinon, corps qui se présente sous la forme do lamelles jaunes ou d’aiguilles entrecroisées.

Le méthylanthraquinon fond à 162-165". 11 est soluble dans l’éther, l’acétone, le chloroforme; l’alcool bouillant l’abandonne par refroidissement en petites aiguilles jaunes, insolubles dans la benzine et 1 acide acétique.

Chauffé au bain-marie avec du brome, en solution sulfocarbonique, le méthylantbraquinon fournit un dérivé bromé que la potasse fondante, vers 180-200», transforme en une matière colorante rouge, analogue à l’alizarine.

Pour obtenir ce dernier produit, il est préférable de passer par le dérivé sulfoconjugué. A cet effet, on chauffe le méthylanthraipiinon, à 250-270», avec 5 ou 6 fois^son poids d’acide sulfurique fumant, on ajoute de l’eau, on neutralise par le carbonate do baryum et on (iltre bouillant. On transforme ensuite le sel de baryum en sel potassique que l’on décompose à 200" par un excès de potasse caustique ; on achève la purilication comme pour l’alizarine. Cette matière colorante se sublime au delà de 200» en cristaux rouges; elle se dissout dans les alcalis eu bleu violet; son point de fusion est situé vers 250», alors que l’alizarinc fond à 275-277®

(Licbermann).

La formation de cette matière colorante, la méthylahzarme, C‘»H‘»0», distingue nettement le méthyhmthracène de l’anthracène.

Lor-sipi’on ajoute peu à peu du brome dans une dissolution sulfocarbonique de méthvlaiithracènc, on obtient un dérivé dihromé, G"»lI'»Ih«, qui cristallise en

aiguilles jaunes, fusibles à 156» (Fischer), à 158-140» (Licbermann, Zcidler).

°Ce dérivé, attaqué par le brome, fournit à son tour du mélhylanthracène tétrabromé, C“lPBr‘, qui cristallise dans le toluène en aiguilles jaunes et que l’acide nitrique fumant transforme un métbjlanlhraquinon dihromé, C^»ll»Br»0‘.

En étudiant des résidus d’aniline, Zcidler et Waehendorff ont isolé un carbure qu’ils considèrent comme un méthylanthracène.

Ce corps cristallise dans l’alcool en paillettes jaunâtres, brillantes, très minces, sublimables, fondant à 208-210», donnant par oxydation un quinon sous forme dé petites aiguilles fusibles à 160-162».

En outre, ces deux chimistes ont étudié un méthylanthraquinon qu’ils considèrent comme différent du précédent, car il fond à 177-179» et se dépose de sa solution

CARBURES D’HYDROGÈSE. 6jr)

alcoolique sous formes d’aiguilles jaunâtres, fines, sublimables en cristaux ai'^uille's, sensiblement Incolores.

Méthanthracène.

Par la distillation de 1 p. d’acide podocarpinique, avec 25 à 30 p. de

poudre de zinc, Oudemans a obtenu un carbure isomère avec le précédent, le méthanthracène, On le purifie par cristallisation dans l’alcool, puis par

sublimation.

11 est sous forme de cristaux incolores, à fluorescence violette, fondant à H7“, bouillant au delà de ofiO"; il est peu soluble à froid dans l’alcool, très soluble dans l’alcool bouillant, le sulfure de carbone, l’acide acétique.

Avec l’acide chromique, en solution acétique, il se transforme en méthanthraquinon, C^IP^O*.

Il se combine à l’acide picrique en fournissant un picrate,

Cr.oHiîCHH’(AzO‘)’0*.

qui cristallise en aiguilles orangées, fusibles à 117”, décomposables par l’alcool.

Diméthylanthracène.

Formules 1

( Atom.