C’'*!!'» , CH

Garbure dérivant du carmin, ou plus exactement de l’un de ses dérivés, la coccine, G*’11*‘’0”. En traitant ce dernier corps par la poudre de zinc, la réduction a lieu d’après l’équation suivante (van Dorp, Lieberinaim) :

-+- IB — f) 0* =

Ce corps, qui rappelle un peu l’anthracène, cristallise dans l’alcool en petits feuillets incolores, sublimables, fondant à 185-188'’; il est plus soluble que l’antbracène dans la plupart des dissolvants.

Avec l'acide cbromique en solution acétique, il forme un quinon qui se sublime en aiguilles jaunes, fondant à 250" ; avec l’acide picrique, on obtient des cristaux ' orangés, mal définis.

Pmidophénanlh rêne.

Signalé par Zeidler dans l’anthracène brut.

Pour l’obtenir, on épuise ce produit par l’éther acétique; le soluté filtré est évaporé ; on lave le résidu avec de l’âlcool froid, on le dissout à froid dans la benzine, puis on l’additionne d’une solution benzéuiquo d’acide picrique, saturée A froid. Les cristaux qui se déposent en premier lieu sont décomposés par l'ammoniaque; le carbure ainsi mis en liberté est transformé de nouveau, mais alors dans l’alcool, en un picrate dont on régénère le carbure par l’ammoniaque.

Il cristallise en feuillets brillants, fluorescents, fondant à 115". Oxydé par l’acide cbromique, en présence de l’acide acétique, il donne un quinon jaune, fusible à 170", difficilement sublimable, soluble dans l’alcool et surtout dans la benzine Il se combine aisément à l’acide picrique, même à froid, avec des dissolutions alcooliques saturées. Le picrate est sous forme d’aiguilles d’un jaune clair fusi blés à 167".

CARBURES D’IIYPROGÈNE,

CARBURAS C^‘H“

Benzylnaphtaline,

Formules |

Gi7H“ = G/H'‘-CH*-C‘»ir.

Syn. : Naphtaline henzylée.

Ge carbure a été préparé par Froté, d’après la méthode de Zincke, en chauffant légèrement du chlorure de benzyle avec la naphtaline et la poudre de zinc. Dans cette réaction, il se dégage de l’acide chlorhydrique et le mélange se colore en rouge violacé ; entre 320" et 5,30" ; il passe à la distillation un liquide oléagineux, jaune, qui se prend en niasse par le refroidissement; on la comprime et on la fait cristalliser dans l’alcool. G'est la benzylnaphtaline, qui prend naissance d’après l’équation suivante :

G“H’G1 4- C^H" = HGl +

Pour obtenir un rendement satisfaisant, Miquel conseille d’opérer ainsi qu’il suit :

On introduit dans un ballon spacieux 140 parties de naphtaline avec 20 parties de poudre de zinc et on ajoute à ce mélange 100 parties de chlorure de benzyle. Dès que la réaction commence à se manifester sous l’influence d’une douce chaleur, on plonge le ballon dans l'eau tiède pour la modérer; elle s’effectue alors tranquillement, avec dégagement d’acide chlorhydrique. Le produit sirupeux est soumis à la distillation ; rien ne passe au-dessous de 180", mais à partir de cette température, la naphtaline en excès commence à distiller, et, pour quelle ne se solidilio pas dans le col de la cornue, on maintient cette partie de l’appareil à uiie température de 80" environ. Vers 240", la distillation se ralentit, puis le thermomètre s’élève rapidement jusqu’à 510". On change alors de récipient et on distille vivement ; il passe alors une huile jaunâtre qui se solidifie rapidement et qui possède une fluorescence violette. On adapte un autre récipient et l’on recueille, en dernier lieu, un liquide rouge, fétide, qui laisse déposer, au bout de quefijucs jours, le quart de son poids de benzylnaphtaline.

Les produits (jui passent au-dessus de 510" sont fortement exprimés, puis soumis à une nouvelle distillation entre 340" et 5.30"; on les comprime fortement, d’où résulte une masse dure, cristalline, sensiblement incolore, constituée presque complètement par de la benzylnaphtaline. Pour la purifier tout à fait, ou la dissout dans un mélange d’alcool et d’éther; à l’évaporation, il se dépose de magnifiques cristaux, volumineux, bien définis. L’alcool seul se prête mal à une cristallisation, mais on peut remplacer l’éther par le sulfure de carbone.

En suivant la marche qui vient d’être décrite, le rendement est de 50 0/0 du poids de chlorure de benzyle employé.

La benzylnaphtaline est incolore, insipide, inodore, lorsqu’elle est parfaitement pure. Elle cristallise en prismes clinorhombiques qui fondent à 58",6 (Miquel) ; elle bout vers 335»; sa densité à 17» est égale à 1,166.

ENCYCLOI'KDIE CHIMIQUE.

Elle est insoluble ilans l'eau, peu soluble dans l’alcool bouillant, qui n’en prend guère f|ue la trentième partie de son poids ; elle est soluble dans le ehloroforme, la benzine, le toluène, le pétrole, mais surtout dans l’éther et dans le sulfure de carbone.

Soumise à l’action du chlore, elle se liquéfie, donne des produits chlorés, sirupeux, amorphes, dont l’analyse n’a pas été faite.

Avec le brome, en solution sulfocarbonique, elle fournit un dérivé monobromé, C’-'H'^Br, qui est sirupeux à la température ordinaire ; sous l’action directe de ce métalloïde, il paraît se former plusieurs dérivés durs, cassants, remarquables par leur insolubilité dans la plupart des dissolvants. L’iode agit d’une manière analogue.

Elle s’unit à l’acide picrique pour former un picrate qui cristallise en belles aiguilles jaunes, qui fondent au-dessus de 100" en se décomposant.

Avec l’acide nitrique fumant, en ayant soin de refroidir le mélange, on obtient ün soluté que l’eau précipite sous forme d’une poudre jaune, qui se ramollit avant de fondre, et que l’on ne peut amener à l’état cristallisé dans l’étber ou dans l’acide acétique; ce corps possède sensiblement la composition d’un dérivé trinitré, C“H"(AzO*)’.

La naphtaline benzylée se dissout dans un mélange d’acide sulfurique ordinaire et d’acide fumant. 11 se forme un acide sulfoconjug\ié que l’on transforme en acide plombique, celui-ci fournissant ensuite l’acide libre au moyen de l’hydrogène sulfuré.

l'acide benzyIna])htalino-»ulfuriqHe,oubenzyle-naphtyle-sulfureux,C^'Ri’>(SiQt)^ est incristallisablc ; ses sels, fort solubles dans l’eau, ont l’aspect de masses gommeuses qui deviennent translucides par la dessiccation.

Le sel potassique, fondu avec de la potasse caustique, semble susceptible d’engendrer un phénol.

En résumé, ce qui caractérise surtout la benzylnaphtaline, dont la synthèse est relativement facile, c’est qu’elle engendre des dérivés qui sont pour la plupart incristallisables,

CARBURES C“ll">

Benzylnaphttjlméthane.

i Équiv . (?'I1'«=:C“H»[C’»H'(CW)]

Formules | . C’ir-ClU-G'»H’.

Obtenu par Graebe et Bungener en cbaullant vers tbO-lüO", avec de l’acide iodhydrique et du phosphore, la naphtylacétone benzyliquc*.

Pour préparer ce dernier corps, on fait réagir le chlorure d’aluminium sur un mélange h parties égales de naphtaline et de chlorure de l’acide phénylacétique. La réaction est assez vive au début; lorsqu’elle est achevée, on lave le produit à l’eau