OKI
T01,Yl.DirUKM\l,MÉTHANE.
\ fV uiv C‘“ll'*
Formules j ’ ' ' ' ’ (?«ll'*= (C«IP)n;iI . (GMl' . CIP).
Comme le bcnzyldipliényle, ce carbure est connu sous deux modifications isomériques, a et
L’isomère « a été obtenu par Eni. et Otlo Fischer en traitant la benzaniline de la manière suivante ; On dissout 100 grammes de cette base dans 500 grammes d’acide sulfurique et on fractionne par portions de 40 grammes; dans chacune d’elles on ajoute 5" d’eau cl on salure par l’acide azotique à froid; l’acide nitrique en excès étant enlevé par des insuf’llalionsd air, on ajoute 250 grammes d alcool et on porte à rébullition. On réunit les liqueurs, on les neutralise par une solution très concentrée de potasse caustique, puis ou les évapore jusqu’aux 5/4 de leur volume; ou étend d’eau et on agite le soluté avec de l’éther. Ce dernier véchicule, à l’évaporation ou par distillation, abandonne un résidu que l’on purifle par cristallisation dans l’esprit-de-bois.
11 cristallise en prismes agglomérés, fusibles à 59-59”, 5, bouillant sans décomposition au delii de 560”, facilement soluble dans l’éther, la benzine, la ligroïne, fort peu dans l’alcool froid et dans l’esprit de bois.
Une solution acétique d’acide ehromique le change en diphényltolylcarbinol, C«’11'*0*, par fixation directe d’oxygène. Traité par l’acide nitrique fumant, il engendre plusieurs produits, notamment un dérivé Irinitré qui, traité par l’acide acétique et la iioudre de zinc, régénère la Icucaniline, C‘”lI*‘Az\
L’isomère [i, para-tliphényllolylméthane, se prépare comme le triphénylméthane, c’est-îi-dire au moyen de l’anhydride phosphoriciuo sur du benzhydrol et du toluène (llémilian), ou sur de la benzine cl du para-phényltolylcarbinol (Em. et O. Fischer).
11 cristallise dans l’alcool en fins prismes, fusibles à 71”, et qui distillent sans décomposition au delà de 560” (Fischer). 11 est peu soluble dans la ligroïne, mais facilement dans la benzine, l’acide acétique et l’alcool bouillant.
Par oxydation, il fournil d’abord directement un alcool tertiaire, C*»H‘»0‘, puis un acide organique bien caractérisé, C‘"11"0”, que l’on obtient aisément au moyen d’un mélange d’acide ehromique et d acide sulfurique étendu.
11 se comporte vis-à-vis du brome, ainsi que des acides sulfurique et nitrique, comme le triphénylméthane, mais ses dérivés sont difficiles à purifier (Hémilian).
DIBE?(ZYlBENZI?iE.
Formules S ' ( Atom.
Q40Hi8^C“H»[C‘*ff(C'nF)]
c*''n'*.=G*n‘[cw.cip]“.
Ce carbure a été préparé par Zincke en faisant réagir la poudre de zinc sur un mélange de benzine et de chlorure de benzyle. En soumettant à la distillation le produit de la réaction, il passe d’abord du diphénylmétbane, puis une substance qui se concrète en cristaux et qui est constituée par un mélange de deux isomères, a et P, que l’on peut séparer au moyen de l'alcool.
Ces deux corps prennent encore naissance dans l’action des métliylal sur la benzine, en présence de l’acide acétique et de l’acide sulfurique (Baeyer) ; on peut remplacer le métliylal par l’alcool benzylique (Meyer et Wurster).
La dibenzylbenzine-a s’isole de la manière suivante : On traite le mélange des deux hydrocarbures par l’étber et l’alcool, qui s’emparent de préférence de l’isonicre p; on reprend ensuite le résidu par l’alcool bouillant.
Elle est sous forme de belles lames brillantes ou de tables rhomboïdales qui fondent à 86°; elle est peu soluble dans l’alcool, tandis qu’elle se dissout aisément dans la benzine, le chloroforme, le sulfure de carbone.
Oxydée par l’acide chromique, elle fournit d’abord l’a-dibenzoylbenzine, puis, par une oxydation plus profonde, l’acide a-dibenzoylbenzoïque.
Elle ne se combine pas à l’acide picrique.
On connaît un dérivé chloré, le lélrachlorodibenzylbenzol, C*°H“C1*, en atomes, G!oh“C1‘ = G*’H‘(C«H». CCI’)*.
L’isomère p, beaucoup plus soluble que le précédent dans les dissolvants, cristallise en houppes soyeuses, fusibles à 78®. A l’oxydation, il donne la p-dibenzoylbenzine, puis l’acide p-dibenzoylbenzoique.
Zincke le considère comme un orthodérivé, alors que l’isomère a serait le dérivé para.
Chose curieuse, un mélange à parties égales de ces deux isomères peut cristalliser à chaud dans l’alcool en lamelles brillantes, qui fondent d’une manière constante à 83-84®.
CARBUBES C«H*«
fo
DIBENZYLTOLUÈNE.
Formules i
I Atom.
G*MB« = C“U'[C“11»(C'M1*)] C*iH*» = CH . C»H» (C'Il* . CH^)*.
Obtenu secondairement dans la préparation du benzyltoluène, c’est-à-dire au
C48 ENCYCLOPÉmE CIIIMIQUE.
moyen du clilorurc de l)enzylc, du toluène et de la poudre de zinc. Il existe probablement sous plusieurs Ibrmes isomériques.
Liijuide biiileiix, doué d'une léfière odeur aromatique, bouillant à 592-596», et seulement à 28Ü-2S.V sous la pression de 50 à 40 millimètres; sa densité est égale à 1,049. 11 est lluoresceiit.
Lorsque l'on dirige ses vapeurs à travers un tube incandescent, il se décompose en hydrogène, toluène, anthraeène et isoanibracène.
L’acide picrique est sans action sur lui. A l'oxydation, on obtient une diacétone C^H'^O', deux acides isoménqucs (’.'M1'‘Ü*, un acide C»^ll‘»0‘, de l’acide benzoïque et de l’acide acétique.
PHK.NÏI,DIT0I.ÏI.MKTI1A.NF,.
(Équiv . r/*ii*»=c'»n‘[C''ii».G'‘ii''(c>H*)]
Formules | . jp„ ^
Obtenu par Zineke elTlioi ner en chauffant à 500“ la p-phénylpinacoline,C»»H**0‘, avec de la chaux sodée. Dans celte réaction, il se forme en outre de l’acide benzo'ique conformément à l’équation suivante :
CMii«o* + NallüV C«I1*» 4- C'*IDNaO‘.
11 cristallise en petits prismes ou en fines aiguilles réunies en mamelons, fusibles à 55-56”, très solubles dans l’éther, le chloroforme, la benzine, le sulfure de carbone, peu solubles à froid dans l’alcool et dans l’acide acétique *.
CARBURES G“ll" et C’'»ll».
Indépendamment dos carbures qui viennent d’être décrits, on a encore
signalé d'autres carbures d’hydrogène analogues, ou des dérives correspondants, notamment ;
1» Un propyltriphénylmélhane, G‘*ll”, en atomes,
C«H“ CMU-C-’Il^ClllC»!!»)’,
dont on connaît le dérivé diamido-tétraméthylé, G»Ml”Az*, en atomes, C«»IPAz*.-C’lU .C«I1‘. ClI[C«lD.Az(Cn*)‘]‘,
corps que l’on obtient en faisant digérer pendant plusieurs jours, à la température de 120”, le cuminol, avec de la dimélhylaniline, du chlorure de zinc et un peu
Ce dérivé cristallise dans l’alcool en longues aiguilles fusibles à 118-119». ]|
