Deutsch. Chem. Gesellschaft, f

ENCYCLOPÉDIE CHIMIODE.

nÉniVÉS CHLORÉS et bromes.

Chryxène dichloré, C“H'“Cl’; en atomes,

Se forme lorsque l’on fait réagir à 100» le chlore gazeux sur le chrysène (Schmidt).

Après des cristallisations répétées dans l’alcool ou dans la benzine, il se présente en fines aiguilles blanches, fusibles à ‘267» et sublimables en cristaux aiguillés. H est à peine soluble dans l’alcool, l’éther, le sulfure de carbone, même à l’ébullition ; il se dissout un peu mieux dans la benzine bouillante.

11 n’est attaqué par la potasse alcooli([ue qu’en vase clos et sous l’influence de la chaleur.

2” Chrysène trichloré, C^ll'Cl’; en atomes, C'*H»C1\

Obtenu par Schmidt en faisant passer un courant de chlore sur le carbure cbaulfé à 1(10-170®, jus(|u’à ce qu’il ne se dégage plus d’acide chlorhydrique,

Il se dépose d’une solution benziniipie bouillante en aiguilles fines, presque complètement insolubles dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, n’entrant en fusion qu’à une température supérieure à 500®.

3" Chrysène décachloré, C’®ll’Cl'»; en atomes, C'*1I>(U'".

Se produit en même temps que le dichlorochrysoiiuinon lorsqu’on chauffe à 200“ le chrysoquinon avec un mélange de perchlorure et d’oxychlorure de phosphore.

Résine rougeâtre, difficilement soluble dans la plupart des dissolvants (Liebermann).

4“ Chrysène dihromé, C‘®ll‘®Br’ ; en atomes, C‘*ll‘“Br*.

Obtenu par Schmidt en ajoutant à du brome, en solution sulfocarbonique, du chrysène dissout dans le même dissolvant.

11 cristallise dans la benzine en aiguilles blanches qui fondent à 273® et qui se subliment sans altération en aiguilles déliées ; il ne se dissout guère notablement que dans la benzine bouillante.

Oxydé par une dissolution acétique d’acide chromique, il se transforme en chrysoquinon. 11 n’est pas attaqué par l’acide nitrique dilué ou concentré ; avec l’acide fumant, il y a élimination de brome, et l’eau précipite une poudre jaune qui est un dérivé tétranitré.

La potasse aqueuse ou alcoolique est sans action sur lui, même à l’ébullition ; mais en vase clos, à la température de 180®, il y a formation de bromure de potassium et régénération du carbure; il en est de même lorsqu’on le ealcine avec de la chaux vive.

Dirigées sur du chrysène pulvérisé, les vapeurs de brome sont rapidement absorbées, avec formation d’un produit jaune brun qui cristallise dans la benzine bouillante, après des lavages à l’éther, en fines aiguilles constituant probablement un mélange de dérivés perbromés, probablement de chrysène tétrabromé et d’autres produits de substitution.

DÉRIVÉS NITRÉS.

1“ Chrysèue mononitré, G’®H*‘(AzO*) : en atomes, C'*H‘'(.YzO*).

D’après Liebermann, ce corps prend naissance lorscpi'on chauffe longtemps le carbure avec de l’alcool additionné d’acide nitrique d’une densité de 1 ,4. On sépare l’excès de chrysène, qui s’est décoloré, en mettant à profit sa plus grande solubilité dans l’alcool bouillant.

On arrive encore au même résultat lorsque l’on chauffe au bain-marie du chrysène jaune finement pulvérisé avec de l’acide azotique d’une densité de 1,25. On purifie le produit de la réaction par cristallisation dans la benzine, puis par sublimation.

11 est sous forme de prismes croisés, épais, fusibles à 109“, susceptibles de se sublimer en longues aiguilles. 11 se dissout peu dans l’éther, l’alcool et le sulfure de carbone, un peu mieux dans la benzine et dans l’acide acétique cristallisable.

2" Chrysène dinilré, G®'’H‘"(AzO*)* ; en atomes, C‘*H'“(AzO*)*.

Lorsqu’on chauffe le chrysène avec de l’acide nitrique d’une densité de 1,2, on obtient le produit décrit autrefois par Laurent, mélange de dérivés mono, di et tétranitrés. Par sublimation, le dérivé tétranitré se charbonne, tandis que le dérivé dinitré se sublime, mais il est accompagné d’un peu du précédent ; on opère la séparation par des cristallisations dans la benzine ou dans l’acide acétique.

Aiguilles fines, jaunes, fondant au-dessus de 500“, à peine solubles dans l’alcool, l’éther, la benzine ; un peu mieux dans l’acide acétique bouillant.

3“ Chrysène télranitré, G““H‘(AzO*)‘ ; en atomes, G‘41“(AzO*)‘.

Il prend naissance lorsque l’on attaque le chrysène par l’acide nitrique fumant, ou encore par une ébullition prolongée avec l’acide concentré.

11 est presque insoluble dans la plupart des dissolvants ; toutefois, il se dissout un peu dans l’acide acéiique cristallisable, qui l’abandonne par le refroidissement en aiguilles jaunes, fusibles au delà de 300“. Ghauffé à une température plus élevée, il fait explosion.

Avec l’acide nitrique, à 170“, il se transforme en un acide très hygroscopique. L’acide chromique le brûle presque complètement. Le mélange d’étain et d’acide chlorhydrique fournit un produit résineux, mal défini (Graebe).

4“ Chrysène tribromo-dinilré, C““irBr“(AzO‘)* ; en atomes, G‘*ll''Br“(AzO*)“.

Se prépare en faisant réagir directement le brome sur le dérivé tétranitré; dans cette réaction, deux groupes (AzO^) sont expulsés par le brome (Adler).

Gorps qui cristallise dans l’alcool bouillant sous forme d’aiguilles d’un jaune rouge, peu solubles dans l’élher et dans la benzine ; il se décompose avant de fondre et n’est pas attaqué par une dissolution alcoolique de potasse.

Isomères du chrysène.

A la formule G““I1‘» répondent deux autres carbures qui paraissent isomériques avec le chrysène, savoir :

1“ L'isochrysène, [triphénylène (G^MD)'^?]; en atomes, C“H“.

D’après Schultz, lorsqu’on attaque la bromobenzine par le sodium, dans la pré-

050 ENCYCLOPÉDIE CIIIMIQUE,

paration du dipliényle, il sc forme une petite quantité d’un carbure isomère avec le clirysènc, fondant à 190" et en sc combinant par l’acide picrique.

Üans la décomposition par la chaleur dos vapeurs de benzine, on isole un carbure ayant le même point de fusion, mais donnant avec l’acide picrique une combinaison d’une couleur orange. Cet hydrocarbure est considéré par Schmidt et Scbullz comme un tripliénylène.

2“ Un carbure G"®!!**, retiré par lîurg du goudron de lignite* .

On précipite le produit huileux, qui passe à une haute température par l’acide picrique, et ou isole le carbure au moyen de l’ammoniaque. Il en résulte un liquide huileux que l’on dissout dans le sulfure de carbone, ce soluté fournissant par l’action du chlore ou du hromc des dérivés ayant pour formule C’®II*G1* et G''*ll*15r‘ ; ces deux corps, qui ne cristallisent guère que dans le xylol bouillant traités par la poudre de zinc, reproduisent leur générateur.

11 cristallise en petites lamelles à lliiorescencc jaune verte, fusibles à 122® solubles dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, l’acide acétique cristallisable, le sulfure de carbone.

Oxydé par l’acide chromique, en solution acétique, il fournit un corps amorphe, d’un rouge brun, qui paraît être un quinon, G*°11*"0', corps soluble dans l’alcool l’éther, le chloroforme, l’acide acétique .

S;i solution chloroformicjuc, traitée par le brome, donne un dérivé tribromé Gsoiiopi-s, qui se dépose de sa solution alcoolique bouillante en petits cristaux aiguillés.

5“ Un carbure G^'Il'*, obtenu en petite quantité, comme produit secondaire, par Ador et Grafts dans la réaction du chlorure d’aluminium sur un mélange de naphtaline et d’anhydride phtalique.

Ge carbure ne se combine pas à l’acide picrique; l’acide nitrique dilué, et même concentré, ne l’oxyde pas, mais donne un dérivé nitré, résineux, soluble dans l’alcool. Dissous dans le sulfure de carbone, puis traité par le brome, il fournit un bromure peu soluble dans l’alcool, se dissolvant bien dans l’éther, cristallisant en grains qui fondent à 112°.

Le l'cndement est très faible; cet hydrocarbure est encore mal connu, et sa composition est douteuse, car il donne à l’analyse des chifires qui se rapportent aussi bien au pyrène qu’au chrysène.

1. Derichte lier deulschen chemischen GeaeUachafl, t. IX, 1207.

mPlIÉNYLÈbE-PIIÉNYLMÉTHANE.

Formules

j Équiv.

( Atom.

Cr.8iin G‘»I1“ :