I > CII(C«H
Carbure décrit pour la première fois par Ilémilian sous le nom de diphénylephénylène-méthane.
11 a été obtenu en chauffant au bain-marie, à la température de 200", le chlorure de tripliénylcarbinol (éther chlorhydrique du triphénylcarbinol). Il se dégage d’abord de l’acide cldorhydrique cl la masse brunit; il passe ensuite, au-dessus de ôOO", une huile peu colorée qui se concrète en un corps dur, cristallin, que l’on purifie par cristallisation dans l’acide acétique bouillant.
Aiguilles linos, soyeuses, enchevêtrées, fondant à 138", peu solubles dans l’éther et l’alcool froid*.
Lorsqu’on introduit de la poudre de zinc dans une solution benzinique du chlorure de triphénylcarbinol et que l'on fait bouillir le mélange, il se dégage beaucoup d’acide chlorhydrique, et l’on retropve parmi les produits de la réaction, le carbure fusible à 138" ; il ne se forme pas de tétraphénylméthane dans cette réaction, comme l’indique la théorie.
Le diphénylène-phénylméthane se produit encore :
1" Lorsqu’on soumet à la distillation sèche le phtalate de calcium (Miller);
2“ Dans la déshydration d’un mélange d’alcool fluorénique et de benzine par l’anbydride phosphorique ou par l’acide sulfurique concentré.
A cet effet, on chaufl’c un vase clos pendant cinq heures environ, à la température de 140-150", 10 p. (l’alcool fluorénique (préparé par la méthode de (Friedlander), dissous dans la benzine, avec 12 p. d’anhydride phosphorique, on le purifie par distillation et par cristallisation dans l’acide acétique. Il prend naissance d’après l’équation suivante :
C^eR *"0* C‘2H« = IU0= C'®II'‘.
On voit que l'alcool fluorénique se comporte d’une manière analogue au benzhydrol qui fournit, dans des circonstances analogues, du triphénylméthane.
Toutefois, la réaction est ici moins nette, car on observe la formation de produits résineux dont la nature est inconnue.
Le diphénylène-phénylméthane, dérivé de l’alcool fluorénique, se présente sous forme d’aiguilles incolores, soyeuses, fusibles à 145",5, pouvant distiller sans décomposition.
Il est très peu soluble dans l’alcool, l’éther, l’acide acétique froid, facilement dans l’alcool bouillant et dans la benzine. 11 ne se combine pas à l’acide picrique.
t. Bulletin de la SociHf chimique, t. XXIII, p. 374; 1875.
KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
Oxydé par l’acide chroiniijiic, il entendre de l’acide oiUio-benzoylbenzoûjue, (psipooc; il n’est altiKiué ni par l’amalgame do sodium, ni par l’acide iodliydriquc et le pliospliore, même à la températun; de
Lorsqu'on iiilioduit du brome dans une solution acélitiiic chaude, on obtient un dérivé dibromé, C--’‘ll'*Br’', qui cristallise en fines aiguilles, fusibles à 191-182®
Par l’action directe du brome, il se lorme un dérivé tribromé, C’*ll*’Br^, que l'on peut amener à l'état de grains cristallins, brillants, fusibles à 107-171®.
CARBLUES
DirilÉIlïLKKE-TOl.ït.HKTHAXIÎ.
/ É(iulv . C‘"ll'®
Formules C®IP
\ Atom . C“ll'® = ^^jj^>GII.Cqp.CIP.
Svn. : dipliénylène-crcsijhnelhane.
L’action do l’anhydride phosphorique sur un mélange de toluène et d'alcool
lluorénique est identiciue en tout point à celle qui permet de préj)arer le carbure
précédent. La réaction est même plus nette ici, car elle peut être effectuée simplement dans un ballon muni d’un réfrigérant, *:i la température do 140®.
Ainsi obtenu, l’hydrocarbure jouit de propriétés analogues à celles du diphénylène-phénylméthane : il cristallise en aiguilles soyeuses, fines, fusibles à 128®, et ne se combine pas à l’acide picrique.
Un mélange de bichromalc do potassium et d’acide sulfurique l'oxyde aisément :ivec forination d 1111 acide cristallisabic dont les sels de baryum et d’argent sont assez solubles dans l’eau.
BEXZÏI.FLÜOIIKXE.
Formules
Équiv.
Atom.
C'«ll">
C“1I'® = C“1P.CIP.G®IF> /
Obtenu par Goldschrnicdt en chauffant avec la pondre de zinc un mélange de iluorène et de chlorure de benzyle.
Il cristallise dans l’alcool en petites lamelles fusibles à 102®. On peut rapprocher des carbures G*“11‘® l’hydrure de phenauthrène.
CABBUllES D'HYDROGÈNE.
Gd9
(’ARBURES C“H'*
rHKN\L.\îiTHRACf;NE.
Formules S
I Atom.
Préparé par Baeyer enchauffaiil avec la poudre de zinc le phe'nylanthrol,
Il se produit encore, d’après le meme auteur, lorsque l’on traite de la même manière le pliényliiaphtalidc ou l’acide triphénylméthane-carbonique, G*'’IP*0‘.
11 cristallise dans l’alcool en petites lamelles qui fondent à ISS-lSS®, facilement solubles à chaud dans l'alcool, l’étlier, la benzine, le cldoroforme, le sulfure de carbone ; ses dissolutions ont une fluorescence bleue.
L’acide chromique, en présence de l’acide acétique, le transforme en phényloxantliranol, C'^ll'W; en atomes,
CO<ceH‘>C(C»H'0.ülI.
Sa combinaison picri(|ue est rouge. 11 u’est pas attaqué par l’amalgame de sodium.
Chauffé à 150-170" avec de l’acide iodhydriqne bouillant à 127", en présence du phosphore rouge, il donne un hydrurc, C*"I1‘", qui est sous forme de cristaux fusibles à 120-120", 5, pouvant être distillés sans décomposition, solubles à chaud dans l’alcool, l’éther, la benzine, l’acide acétique, le chloroforme, avec une fluorescence bleue.
Oxyde par une dissolution acétique d’acide chromique, cet hydrure se change en phényloxanlhranol. Sa composition picrique est cristalline, d’un brun rouge.
A chaud, l’acide iodhydriqne et le phosphore engendrent un autre carbure plus hydrogéné fondant à 88-89", probablement C*“ll‘“ ou peut-être C“fP“.
DIXAPHTYLK.
Formules
I Équiv.
I Atom.
Existe sous trois formes isomériques :
G*"lP» = G'"ir.C‘"H’.
1» a K-dinaphtyle.
Il se forme en petite quantité : 1“ Lorsqu’on attaque par le sodium une solution benzinique de naphtaline bromée ;
2“ Lorsqu’on oxyde la naphtaline avec un mélange d’acide sulfurique et de peroxyde de manganèse ou de peroxyde de plomb; il se produit en outre, dans cette réaction de l’acide phtalique, un acide particulier, C“>I1“0*, etc,. (Lossen);
3“ En dirigeant dans un tube chauffé au rouge des vapeurs de naphtaline avec du chlorure d’antimoine et du perchlm ure d'étain ; mais il se forme simultanément deux dinaphtylènes isomériques (Smith).
Pour le préparer, on chauffe la naphtaline avec du peroxyde de manganèse et de l’acide sulfurique, étendu de son volume d’eau ; on ajoute de l’eau, puis de l’alcool, à plusieurs reprises. Les liqueurs alcooliques sont évaporées, on distille ensuite, de manière à recueillir ce qui passe au-dessus de SOÛ» : on fait cristalliser le produit obtenu dans un mélange d’alcool et de ligroine, en décolorant au besoin par le noir animal.
11 cristallise en lamelles nacrées, qui sont incolores lorsqu’elles ont été sublimées.
11 fond à 154“ (Lossen), et bout sans décomposition au-dessus de 360"; il est assez soluble dans l’alcool et dans l’étlier, mais il se dissout mieux dans la benzine et le sulfure de carbone.
Lossen a préparé avec ce corps les dérivés suivants :
L'hexachloro-dinaphtijle, ('/‘“IPIIP.
Se prépare en faisant passer un courant de chlore dans une dissolution sulfocarbonique.
Poudre résineuse, jaune, que l'amalgame de sodium ramène à l’étal de dinaphtyle. Le dibromo-dinaphtyle, ('/“IP^lîr’.
Se prépare directement au moyen du brome.
Il cristallise dans la benzine en prismes monocliniques, fondant à 215'' et se volatilisant sans décomposition.
11 est très peu soluble dans l’éther et l’alcool, un peu mieux dans la benzine surtout à chaud, tiès facilement dans le sulfure de carbone.
11 est remanpiablc par l’énergie avec laquelle il résiste aux réactifs ; sous ce rapport, il se rapproche du chlorure de phénylc, par exemple.
l'hexabromodinaphlyle, C'^lPllr".
Prend naissance lorsqu’on atlafpie le carbure par le brome en excès. Masses résineuses dont les solutions éthérées sont précipitables par l’alcool.
Le dinaphtyle tétranilré, C*"ll“’(Az(b)‘.
Obtenu au moyen de l’acide nitrique fumant.
Poudre orangée, amorphe, soluble dans l'alcool, qui est accompagnée d’un acide C^IP'Û*" (jue les agents convertissent en acide phtalique, et d’un autre produit d’oxydation,- ayant une couleur verte.
2" a '^-dinaphtyle.
11 se forme, en même temps que l’isomère suivant, lorsque l’on dirige des vapeurs de naphtaline cl de percldorurc d’étain à travers un tube incandescent* On traite le produit de la réaction par la ligroine froide, qui s’empare de préférence
