C“II«=:C*“I1“[C*'II“(C^H')] C**1P“ = (G‘“1P)*-G1I-CH

Grabowski a décrit un dérivé qui répond à un carbure do la formule C**ll'* : c’est le dinaphtyltrichloréthane, C^IP^GP, en atomes,

G**IP»GP= (G'“ir)*-GIl-GGl--,

qui paraît exister sous deux formes isomériques, a et p.

On mêle ensemble 5 parties de chloral, 6 parties de chloroforme, 8 parties de naphtaline et 6 parties d’acide sulfurique ; on ajoute ensuite, au bout de quelque temps, 6 parties d’acide sulfurique fumant et on verse le tout dans 15 à 20 parties d’eau. On distille le chloroforme, on lave à chaud le résidu avec 12 à 15 parties d’alcool, et on reprend le produit indissous avec de la benzine bouillante : par le refroidissement, il se dépose des cristaux du dérivé p.

Le dérivé a, qui est difficilement cristallisable et plus soluble que son isomère,

ENGYCLOI'ÉDIE CHIMIQUE, n’a pas été obtonu à l’état de pureté parfaite ; à la distillation, il se dédouble en acide chlorhydrique et en dinaphtyldicliloréthylène, C**1I**C1*.

L’isomère ^ se présente sous la forme de cristaux clinnrhonibi(|ues, qui fondent à 150“. 11 est à peine soluble dans l’alcool froid, facilement dans la benzine, l’aniline et le chloroforme.

A chaud, la potasse alcoolique le dédouble en acide chlorhydrique et en dinaphtyldichloréthylène.

L’acide chromique est sans action ; le brome et l’acide nitrique fumant fournissent des produits de substitution. Avec la poudre de zinc, il donne de la naphtaline, du dinaphtylacétylène, C"ll'*, et du dinaphlylanthrylène, C**11‘^.

Additionné de 10 parties d’acide azotique fumant, il engendre un dérivé tétranitré, C**ll''(AzO*)*Cl", poudre cristalline fondant à 258“, insoluble dans l’alcool, l’éther, la benzine, l’acide acétique.

CAULL’RES CMl*"-^*

Formule. 1 f''""' ( Atoin.

rd*ll'» = G*“lI“[f?"Il“(C*ll*)] (]“Jl‘»=:(G‘“ir)^-G=CIIL

On connaît un dérivé dichloré, qui a été obtenu sous deux formes isomériques, a et p.

a-dinaphtyl-dichlorélhylcne, G“11‘*C1’ ; en atomes,

(G>“II’)2-G = CCIG

Obtenu par Grabowski on distillant le dinaphtyl-trichloréthane-a avec une petite quantité de chaux vive. On dissout le produit brut de la distillation dans le moins possible de benzine chaude et on fdtre : par le refroidissement, le dérivé p cristallise en premier lieu, tandis que l’isomère a reste dans les eaux mères; on purifie ce dernier par cristallisation dans l’alcool.

Il cristallise en longues aiguilles soyeuses, fusibles à 149-150“; il est très peu soluble dans l’alcool froid, un peu mieux à chaud ; par contre, il est très soluble dans l’éther, la benzine, le chloroforme.

Avec l’acide nitrique fumant, il donne un dérivé létranitré, G**Il*“Gl’(AzO*)*, qui fond à 213-214“.

p- dinaphtyl-dichlorélhylène.

Il cristallise dans la benzine en prismes courts, fondant à 219“ et bouillant audessus de 560“. Il est peu soluble dans l’alcool, plus facilement dans l’éther et le chloroforme, et surtout dans la benzine.

Sa dissolution chloroformique fournit avec le brome un produit de substitution. Avec l’acide nitrique, il engendre un dérivé tétranilré,

G**H*“Cl’(AzO*)*

qui fond à 292-293“.

DIPHÉNYL.NAPHmMÉTHAXK.

P lÉquiv . mv»

Pormulcs j . C«1I'*= (G=H^)*-Cn(C'»H’).

Préparé par Lcliiie en chauffant au bain d’huile, à 140-145", pendant 4 ou 5 heures, avec le mélange suivant :

Benzhydrol . 10 parties

Naphtaline . 15 —

Anhydride phosphorique. . 15 —

On fait bouillir avec de l’eau le produit de la réaction et on l’épuise ensuite avec de l’éther; à l’évaporation, ce dernier abandonne un liquide jaune paille que l’on distille au-dessus de 360“ et qui se prend en niasse par le refroidissement; on le purifie par cristallisation dans la ligroïne ou dans l’acide acétique.

11 fond h 149" et peut être sublimé sans altération. 11 est extrêmement ]ieu soluble à froid dans l’alcool absolu et dans la ligroïne, un peu mieux dans l’éther et dans l’acide acétique, très aisément dans la benzine.

Oxydé par l'acide sulfurique et le dichromate de potassium, il donne lieu à un dégagement d’acide carbonique, avec production d’un acide organique qui fond à 205".

Sa transformation en carbinol correspondant n’a pu être réalisée.

11 paraît posséder un isomère plus facilement fusible ; ces deux corps isomériques peuvent d’ailleurs se transformer l’un dans l’autre.

CARBÜllES CMP-"".

CARBURES C“ll'*

DINAPHTÏI.ACÉTTI.È-NE.

. , lÉquiv . C‘"H‘*=C“H“[C^»II"(C*H*)]

formules j . ^ c‘"H’-C=C-G‘"ir.

Préparé par Grahowski en réduisant par la poudre de zinc le dinaphtyl-lrichlorélhane, ou mieux en chauffant ce corps avec 10 fois son poids de chaux iodée.

Il cristallise dans l’alcool en aiguilles soyeuses qui fondent à 225“ et qui paraissent susceptibles de se volatiliser au delà de 560" sans décomposition ; il est soluble dans l’alcool et dans l’éther.

Traité par l’acide nitrique fumant, à froid, il donne un dérivé nitré qui ne fond pas encore au point d’ébullition du mercure.

ENCYCLOPÉDIE CIIIMIOUE.

PICÈNE.

Formules

Kquiv.

Atom.

Cujii*

Se rencontre dans les produits ultimes do la distillation des pétroles et du goudron de lignite. Le goudron qui reste après la séparation des huiles d’éclairage et des huiles à graisser, soumis à une haute temiicraturc, donne des huiles qui se eoncrètent en une masse jaune, rappelant la couleur de la gomme gutte, et se déposant en lamelles cristallines, après une seconde cristallisation dans les huiles lourdes de ])étrole, notamment dans le cumène (Ihirg).

A l'élat de pureté, le picène se présente sous la forme de lames incolores, à fluorescence bleue.

De tous les hydrocarbures, c’est celui qui possède le point de fusion le plus élevé : il fond à .057-550'’ ^non corrige), à 545“ (corr.) ; il bout à 518-520“ (Graebe et Weber).

11 est insoluble à froid dans la jilupart des dissolvants ; la benzine, le chloroforme, l’acide acétique en prennent à ch.oud de petites (luantilés ; il ne se dissout "uère en quantité notable que dans les huiles lourdes de houille.

” Traité par l’acide sulfurique, il se dissout avec une coloration verte; il y a formation d’un acide sulfoconjugué, lorsque l’on élève la tcmiiérature.

Maintenu en suspension au sein d’une solution bouillante d’aeide chromique dans l’acide acétique, il finit par disparaître; la li(iueur brune étant alors précipitée par l’eau, le produit obtenu, cristallisé dans l'acide acétique bouillant, se présente sous la forme de cristaux d’un rouge orange, répondant à la formule Oqi'sO*. Ce quinon est insoluble dans l’eau, très ])eu soluble dans l’alcool, la benzine, l’acide acétique froid, davantage à chaud. Il se sublime en aiguilles rouges.

Le (libromopicène, Ü*dl‘-Ur% s’obtient en ajoutant du brome, tant qu’il y a dissolution, à du picène tenu en sus])eusion dans du chloroforme; on filtre rapidement au moment où la liqueur s’éclaircit. Le licjuide filtré ne tarde pas à laisser dégager de l’acide bromliydrique et le dérivé dibronié se dépose; on le lave avec du^cbloroforme et on le fait ci'istalliser dans le xylène bouillant.

Aiguilles incolores, fusibles à 294-2‘.t(j“, difficilement oxydables; crisUillisables dans l’eau, l’alcool, l’acide acétbpie, le chloroforme et la benzine, assez facilement solubles à chaud dans les huiles de pétrole; chauffées avec de la chaux, elles reproduisent leur générateur.

CARBURES C'"!!'* et

TRirHKNYI, BENZINE.

Formules

Écjniv.

Aloni.