Annales de Physique et de Chimie, t. LVII, p

MüHOCHI.OllIlYDRATE SOLIDE UE TÉnEltENTHÈME.

i É.iuiv .

i Atoni . C-U'OIICI.

Syn. : Camphre artificiel.

Il a été découvert par Kindl, en 1804, et décrit sous le nom de camphre artificiel; on lui a aussi donné le nom de chlorhydrate de camphène; mais cette dénomination doit être réservée aux dérivés chlorhydriques des camphènes, carbures cristallisahles, isomères avec le téréhcnthène.

Deux monochlorhydrates se forment siinultanéinent lorsque l’on dirige un courant de gaz chlorhydrique dans l’essence de téréhentliine : après quelques heures d’action, le mélange se prend en une masse cristalline, imprégnée d’un produit liquide, solide et liquide ayant la même composition et doués tous deux du pouvoir rotatoire. 11 se Aiit à la fois du mono et du dichlorhydrate, lorsque l’on dirige un courant gazeux dans un mélange d’essence de térébenthine et d’éther anhydre (Flavitzky).

Le rapport qui existe entre les deux nionochlorhydrates isomériques varie avec la température. D’après M. Berthelot, on observe les phénomènes suivants :

A basse température, vers — ôO", le mélange ne se solidifie pas, bien qu’il se forme une petite quantité du composé solide ;

2“ A zéro, on obtient un composé liquide qui ne tarde pas à cristalliser et qui renferme alors la moitié environ de son poids do camphre artificiel ;

ô" A 55”, la réaction reste sensiblement la même, à cela près que la proportion de camphre artificiel s’élève à 67 pour 100.

¥ A GO" et au-dessous, il ne se forme plus guère que l’isomèro liquide.

Ainsi, les proportions relatives des deux isomères varient avec la température : le composé solide augmente depuis — 50" jusqu’à -f 55", puis diminue graduellement; sa formation paraît tout à fait nulle au voisinage de 100".

Ces faits semblent démontrer l’influence modificatrice exercée sur l’essence par l’acide chlorhydriiiuc au moment de ta combinaison, influence qui tend à devenir prépondérante vers 60", au point de s’opposer à la production du dérivé normal, le camphre artificiel.

Quoi qu’il en soit, le chloihydrate solide, formé à la température ordinaire, est comprimé dans du papier buvard, afin de le débarrasser en m.ijenre partie des liquides qui l’accompagnent ; on le fait ensuite cristalliser dans l’alcool ou dans l’éther. Comme il est relativement stable, on peut aussi, pour le purifier, le sublimer à basse température.

A l’état de pureté, le monochlorhydrate solide de téréhenthêne se présente sous la forme de beaux cristaux incolores, mous comme de la cire, ayant une odeur camphrée. Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, l’acide acétique glacial. 11 dévie à gauche de — 25",!), alors que son générateur dévie de — 4'2,5.

11 fond à 125" (Tilden) ; à 151", dans une atmosphère d’acide chlorhydrique qui

s’oppose à toute dissociation (Riban). Il bout à 208-2 10", en dégageant des vapeui's d'acide cblorliydrique.

L’acide chlorhydrique ne le transforme pas en dichlorhydrate, soit que l’on opère avec l’acide gazeux, soit que l’on prenne pour intermédiaire un dissolvant.

11 résiste énergiquement à l’action de l’acide nitrique fumant, propriété qui permet de l’isoler de son isomère liquide ; lorsque l’on opère dans une cornue, il se sublime dans le col et dans le récipient (Deville). Cependant, par une action prolongée, il perd de l’acide chlorhydrique, engendre une poudre blanche, sans doute de l’acide téréphlalique.

L’acide sulfurique n’agit pas à froid ; à chaud, la masse se charbonne et il se dégage de l’acide sulfureux.

L’eau, à la température de 200“, le saponifie; elle le dédouble en acide chlorhydrique et en térébène.

Chauffé avec du savon ou du benzoate de sodium, il donne du camphène. Il en est de même lorsqu’on le distille avec précaution sur de l’oxyde de mercure, mais

11 est alors accompagné d’un liquide qui n’est pas du térébène (de Monigolfier) ; ou encore, lorsqu'on fait passer des vapeurs sur de. la chaux incandescente. Dans ce dernier cas, il y a formations de produits polymériques, C™1P* et G^IP*.

Le chlore, suivant Deville, attaque lentement le camphre artiliciel ei finit par le transformer en un dérivé tétrachloré,