‹ Encyclopédie chimique.Tome VI.- Chimie organique. 1° GénéralitésChapitre 72 sur 375 · Deutsche chemische Gesellschaft, l. VIII, (i · texte numérisé non relu

Deutsche chemische Gesellschaft, l. VIII, (i

+ CP=C»0* + 5HC1 + CMICI"

C*H‘0* + Br» = C*0‘ + O HBr + CMIBr\

Aronhein a préconisé l'emploi du perchlorure de molybdène, corps qui perd et reprend son chlore avec une régularilé parfaite. Suivant l’auteur, il présente sur le chlorure d’iode l’avantage de pouvoir être isolé plus facilement des produits de la réaction. On l’obtient d’ailleurs facilejuent en attaquant à chaud par le chlore le sulfure de molybdène sec.

Additionnée seulement de 1 0/0 de ce composé, la benzine est rapidement attaquée par le chlore et transformée, en benzine bichlorée, par exen)ple.

Sous l’influence du même réactif, le toluène, légèrement chauffé, se change en toluène monochloré, sans qu’il se forme de dérivé benzylé. On peut obtenir par ce moyen les mono, di et trichlorotoluènes ’.

On sait que le chlore réagit vivement sur la nitro-uaphtaline fondue. Il se produit, tout d’abord une huile épaisse, qui est sans doute un produit d’addition,

C“H’(AzO‘).CI*,

laquelle dégage à chaud de l’acide chlorhydrique et des vapeurs rouges et donne successivement à la distillation les mono, di, tri et tétranaphtalines.

En remplaçant le chlore par le perchlorure de phosphore, Atterberg a obtenu avec la naphtaline chloronilrée de la dichloronaphtaline, fusible à 66“. Avec la naphtaline dichloronitrée, il se produit une trichloronaphtaline, fusible à 129®, et le même corps prend naissance avec la naphtaline monochlorée dinitrée. Enfin les dinitronaphtalines a et 6 engendrent des naphtalines dichlorées qui fondent respectivement à 107® et à 128“*.

Atterberg et Widmann ont préparé une naphtaline percfilore'e, G*®1I’C1*, en attaquant par le môme réactif une naphtaline létrachlorce mononitrée, obtenue en prenant pour point de départ un dichlorure de naphtaline trichlorée’.

Enfin, par l’action du perchlorure de phosphore, Beilstein et Kourbatovv ont reproduit avec la dichloraniline la trichlorobenzine ordinaire (trichlorobenzine dissymétrique préparée à l’aide du chlorure d’iode) ; la trichlorobenzine symétrique de Kœrner s’obtient en soumettant à l’action de l’azotile d'éthyle la trichloraniline ordinaire, etc.

D'après Beilstein et Kourbatow, la nitrobenzine, sous l’influence du perchlorure d’antimoine, donne une benzine tétrachlorée et du chlorure de Julin.

Les perchlorures de phosphore et d'antimoine sont donc des chlorurants énergiques. Il n’en est pas de même des triclilorures correspondants, dont l’efficacité paraît douteuse.

Le frichlortire de phosphore n’attaque pas le toluène, même à 250®. Il faut faire passer les deux corps dans un tube chauffé à une haute température; même dans ces conditions, il ne se forme pas de composé chloré defini, Michaelis et Lange

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