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Ainsi le volume spécifique aux températures de fusion s’accroît de quantités très irrégulières en apparence, mais toute discordance disparaît en divisant les dérivés en deux séries : un corps de la série impaire se transforme-t-il en un corps de la série paire, le volume augmente de 24 en moyenne; au contraire, un corps de substitution paire se transforme-t-il en un corps de substitution impaire, l’augmentation de volume est environ quatre fois moins considérable. D’où il suit que les volumes spécifiques, comparés deux à deux, entre composés du même ordre, repré-
sentent des différences à peu près constantes, la valeur moyenne de ces différences étant voisine de 30,
En résumé, dit M. Jungfleisch, la comparaison des volumes spécifiques des composés chlorés de la benzine démontre que :
« 1“ Aux points de fusion, ces corps se divisent nettement en deux séries très différentes l'une de l’autre ;
a 2“ Ces deux séries se modifient sensiblement de la meme manière par le fait de la substitution, de telle sorte que la substitution de deux équivalents de chlore à deux équivalents d’hydrogêne change d’une quantité constante le volume spécifique du corps dans lequel la substitution a été effectuée;
« 3" Aux points d'ébullition, ces différences se sont en grande partie effacées, et chaque équivalent substitué augmente le volume spécifique d'une quantité sensiblement constante *. »
H. Dérivés bromés.
Le brome réagit moins énergiquement que le chlore sur les carbures d’hydrogène; en raison même de cette circonstance, les résultats qu’il fournit sont plus nets, plus faciles à réaliser. En outre, comme ils sont plus aisément attaqués, soit par la chaleur, soit par les réactifs, les composés bromés se prêtent mieux que les composés chlorés aux doubles décompositions, par exemple à leur transformation eu corps ternaires, par suite de l’échange des éléments de l’acide bromhydrique contre les éléments de l’eau. C’est ainsi que le bromure d’éthylène peut être finalement transformé en glycol :
C»H‘Br» = C*H*{IlBr)*
CW(HBr)* + 21BO‘ = C‘H’(H^O*)‘ -f 2HBr.
A une température plus ou moins élevée, la chaleur décompose la plupart des dérivés bromés, avec formation d’hydracide, de brome libre et même de matière charbonneuse, surtout si la température dépasse 500°. Leur aptitude à sç laisser attaquer par les réactifs les rend très précieux dans la synthèse; aussi ont-ils été l’objet d’un grand nombre de travaux, bien que leur étudesoit encore moins avancée que celle des composés chlorés.
Le brome lilire est le plus souvent employé pour effectuer la bromuration, soit à froid, soit à chaud ou en vases scellés.
11 se combine à plusieurs hydrocarbures dès la température ordinaire. Que l’on verse un peu de brome dans un flacon plein d'éthylène, même à la lumière diffuse, la décoloration aura lieu immédiatement par l’agitation, les deux corps se combineront intégralement pour former du bromure d’éthylène, corps analogue à la liqueur des Hollandais :
CW-f-Br»=C*H‘Br^
Le brome réagit directement sur l’acétylène, à la façon du chlore, poiir donnef naissance à des corps analogues, lesquels répondent à ces derniers, terme pour terme. La réaction est même si énergique qu’il est nécessaire de refroidir le mélange gazeux.