Annales de physique et de chimie, t. XV, p

94 ENCïCtOPÉDIE CHIMIQI E.

dégage beaucoup de chaleur, si la solution est concentrée. 11 ne se forme guère que de l’acide carbonique et de l’acide formique dans ces conditions ;

Cqp + 4O* = C*H^0‘ + pO^

En ménageant la réaction, on obtient de l’acide acétique :

CW + 0* + ll*0* = CW.

L’acide oxalique ne diffère de l’acétylène que par 8 équivalents d’oxygène :

Pour opérer cette fixation, M. Berlhelot ajoute peu à peu, par petites parties à la fois, une solution de permanganate alcalin dans un flacon rempli d’ace'tylène (fig. 2).

11 faut refroidir, agiter continuellement et ajouter le réactif tant que la liqueur se décolore; on filtre pour séparer l’oxyde de manganèse, et la solution filtrée renferme une grande quantité d’oxalate de potassium.

En même temps, comme produits secondaires, prennent naissance de l’acide formique et de l’acide carbonique :

C‘H’0* = C’0*+CW0‘.

Cette dernière réaction a surtout lieu lorsque l’on opère dans un milieu acide, ce qui s’explique, puisque l’acide oxalique est complètement oxydé dans ces conditions (Hempel).

La même chose arrive ordinairement avec une liqueur neutre, parce que le permanganate tend à devenir acide par le fait même de l’ oxydation.

En somme, tous les corps qui précèdent, acides formique, acétique, oxalique, peuvent être formés par synthèse directe, puisque l’acétylène lui-même résulte Fig. 2. de la combinaison directe du carbone avec l'hydrogène

sous l’influence de l’arc électrique.

fiemarquons aussi que la transformation de l’acétylène en acides acétique et oxalique est du même ordre que sa transformation en éthylène et en hydrure d’éthvlène :

Acétylène . CMI*(— ) (— )

Éthylène . C‘H’(1P) {— )

Acide acétique . C‘H*(fP) (fl*)

— oxalique. . , . C*11*(0') (O*).

Au moyen de ce système de formules rationnelles, on peut donc mettre en évi* deiice ce fiiit d’expérience : l’acétylène est un radical à l'égard de tous les coinjioscs à quatre équivalents de carbone. Ce radical dotlne l’exemple d'un hydrocarbure

capable de s’unir dircclenient, sans élimination d'hydrogène, avec l’oxygène pour former un aeide bibasique.

L’oxydation de l’acétylène peut avoir lieu d’une manière indirecte, au moyen d’un dérivé chloré par exemple. Que l’on chauffe le protochlorure d’acétylène en vase clos, vers iOO", avec une solution alcoolique de potasse, il se forme de l’acide acétique en abondance (Berthelet) :

C‘IBCl*-f- 2H*0* = 2HC1 + C*H‘0‘.

Le perchlorure d’acétylène donnera de l’acide glycollique :

Cmi* + 5K110» = C*ff>K0'' = 4KCl + 2HW;

c'est-à-dire,

C'IPCB -t- 311*0’ — 4HC1 = C‘H‘0'*.

Ces résultats sont analogues à ceux que l’on obtient avec le sesquichlorure, soils l’influence du même réactif (Geuther, Berthelot) :

C‘CP se transforme en . CWIFO* = C‘IP0»

Cdl’Cl* « « . C*I1*0*IP0’ = C‘H‘0“