G‘II*=:C‘*1P
CARBURES D'HYDROGÈNE. gy
Quant à l’acide propionique, il paraît résulter d’une oxydation moins profonde : C‘*1F + 80» = C"I1"0’* oC»0‘.
Chose remarquable, l’acide carbonique qui résulte de ces oxydations peut s’unir à l’état naissant avec la benzine de façon à former de l’acide benzo'ique, et môme de l’acide phtalique (Carius) :
C*»H8-t-C»0* = C“ir'0S
C’est ce qui arrive quand on cherche à produire l’oxydation avec un mélange d’acide sulfurique et de bioxyde de manganèse.
Par voie indirecte, on peut transformer la benzine en dérivés oxygénés renfermant autant de carbone dans leurs molécules :
Phénol . C'»1F0‘
Oxyphénol et isomères . C*»1F0*
Pyrogallol et isomères . C'MloO.
Le toluène donne lieu à des réactions encore plus variées. Sainte-Claire Deville et Hofmann ont signalé l’acide benzo'ique comme produit d’oxydation de ce carbure :
C“IF -f 50* =IFO» -P C**fF0‘.
En outre, par l’intermédiaire de l’acide azotique étendu, Fittiga préparé un 4' isomère du groupe des acides à 6 équivalents d’oxygène, l’acide oxijtolique , C“1F0®. A cet effet, on chauffe dans un ballon, mis en communication avec un réfrigérant ascendant, du toluène avec de l’acide nitrique étendu de 2 p. d’eau; on continue l'ébullition tant qu’il se dégage des vapeurs rutilantes. Ce résultat atteint, on obtient alors :
1“ Un acide monobasique, isomère avec les acides salicylique et oxybenzo'ique, l’acide oxytolique ;
2° De l’acide benzo'ique, identique avec celui que l’on retire du benjoin.
Les équations suivantes rendent compte des deux phases de l’oxydation :
C‘dF f 50» — 1P0» = C«H«0‘,
C'*1F -P 40» — 1PÜ» = C“H''’06.
L’attaque du toluène a lieu à froid par le permanganate de potassium ; ou encore à l’ébullition par le bichromate de potassium et l’acide sulfurique étendu de une partie et demie d’eau, l’acide et le sel étant pris dans des proportions convenables pour constituer de l’alun de chrome.
Cette réaction est compai'able à celle qui change les carbures forméniques en acides gras, l’hydrogène étant remplacé par un égal volume d’oxygène :
4 vol. 4vol. 4vol. 4 vol.
loutcfois, 1 action est lente et elle exige une agitation prolongée à la température ordinaire. Il ne se produit, d’ailleurs, ni acide bibasique à 8 équivalents d'oxygène.
ni homologue inférieur, C‘^II*OS comme on l’observe avec les carbures éthyléniqucs et acétyléniques.
Vis-à-vis du réactif de Friedel etCrafts, le toluène se comporte comme la benzine : il fixe directement de l’oxygène à chaud et se transforme en crésylol, liquide bouillant vers 200» :
Enfin, par une oxydation plus profonde, il se transforme en benzine, le groupe forménique étant complètement oxydé. C'est ce qui a lieu à 250» sous l’influence de l’oxyde rouge de mercure (de Lalande) :
C*ni*(C®H*) -1- 6HgO = G«1I<! + G-’0‘ + ILO' -f 51Ig».
Rappelons enfin que, par oxydation indirecte, on peut obtenir avec le toluène les dérivés oxygénés suivants qui renferment tous 14 équivalents de carbone:
Alcool benzylique et phénols crésyliques . C“1I*0*
Aldéhyde benzoïque .
Acide benzoïque . C‘WO*
— salicylique et isomères .
— dioxybenzoïque . G**H"0*
— gallique . C“11®0*“
Le xylêne ou dimétbylbciizine, traité par l’acide nitrique étendu, après plusieurs heures d’ébullition, a donné de l’acide toluique et un dérivé nitré (Beilstein et Yssel deSchepper); on sait queWood a obtenu cet acide par l’oxydation du cumène; mais l’emploi du xylène est plus avantageux.
Oxydé par l’acide ebromique, le xylène se transforme en acide téréphtalique. corps remarquable par sa grande insolubilité dans la plupart des menstrues ; mais le premier degré d’oxydation est l’acide toluique; en effet, ce dernier corps, chauffé avec 4 p. de bichromate de potassium et 5 p. d'acide sulfurique étendu du double de son poids d’eau, se transforme en acide téréphtalique. On a donc:
Xylène
