C‘«1TO

C*«HS0‘

Ac. tolui()ue

dernière réaction analogue à celle qui a été signalée autrefois par Dessaignes : trans* formation directe de l’acide butyrique en acide succinique :

C*IFO^-t-0*=C«lFO» + IDO*.

En résumé, dans le xylène, 2,4 équivalents d’hydrogène peuvent être remplacés par des quantités équivalentes d’oxygène :

Xylène . C‘'’1I'<’ = C*«ÎF(1I*)(H*),

Acide toluique . G'f’lFO* = G«'1F(H*)(0‘),

— téréphtalique . C‘®IIW = G‘''11“(0*)(0»),

Le cumène, sous l’inllucncedes agents d’oxydation, se comporte comme le xylènc : il donne d’abord de l’acide xylénique, ; puis de l’acide insolinique :

C**H*0* (llirzel et Beilstein).

Les recherches de Fittig sur l’éthylbenzine, isomère avec le xylène, ont montré qu'il se forme ici de l’acide benzoïque, comme avec le toluène.

En soumettant cet hydrocarbure à une oxydation ménagée, par exemple en le dissolvant dans l’acidc acétique cristallisable et en ajoutant au mélange une quantité d’acide chromique insuffisante pour avoir une oxydation complète, Friedel et Balsbon ont vu l’oxydation commencer à froid, de telle sorte qu’il est nécessaire de refroidir pour modérer l’action. Indépendamment de l’acide benzoïque qui se forme toujours en abondance, on peut isoler à la distillation, vers 200», une petite quantité de liquide qui possède toutes les propriétés du mcthylbenzoyle :

C‘«H“ -f 20* = -I- IBO*.

Le dipbénylmélhane, soumis à une oxydation ménagée, donne lieu à une réaction analogue, car il se transforme en benzonc (bcnzopbénone) ;

-h 20* = C*'11‘W -I-IFO*.

On peut donc admettre que, dans l’oxydation des carbures aromatiques, il y a tout d’abord formation d’une acétone, puis d’acides aromatiques par une oxydation plus profonde, l’oxygène se substituant ensuite à l’hydrogène à volumes égaux dans la molécule hydrocarbonéc :

Xylène . C«lP = G‘f'H»(H*)(Il*),

Acide toluique . C‘®H’'0‘ = C*®11®(H*)(0*),

— téréphtalique . G'‘11*0* = G‘®H®(0*)(0‘).

Le métaxylène du goudron de bouille donne semblablement de l’acidc isotoluique, puis de l’acide isophtalique (Ahrens) ; le paraxylène fournit de l’acide paratoluique, etc.

Le inésitylène, isomère du cumolène, préparé par le procédé deKane, c’est-à-dire en traitant l’acétone par la moitié de son poids d’acide sulfurique concentré, ne donne pas de réaction uette avec une dissolution étendue et bouillante d’acide chromique; il se forme de l’acide acétique et une petite quantité d’un acide cristallisable dont le sel de baryum est peu soluble dans l’cau (Fittig).

On obtient des résultats plus satisfaisants à l’aide de l’acide nitrique étendu de deux parties d’eau ; après une ébullition d'une vingtaine d’heures dans un ballon muni d’un réfrigérant ascendant, on peut isoler un acide blanc, volatil, j eu soluble dans l’eau, l’acide mésitylénique (Fittig), l’oxydation est du même ordre que celle du toluène :

Toluèue

OTi^ ^ „os —

Mésitylèiic Ac. mésitylénique

Par une oxydafion plus profonde, obtenue à l’aide d’un mélange de bicbroinate

de potassium et d’acide sulfurique, on a finalement un acide trimésique qui est un dérivé oxydé du précédent :

Revenant sur le même sujet, Fittig et Furtcnbach ont obtenu, par une étude jilus attentive, un troisième acide intermédiaire entre les deux précédents, lequel n’est autre chose que l’acide que Finekh a prépare en faisant bouillir l’acide pyruvique avec la baryte :

C«il** + 40*=C«11>0‘ + 211*0*.

Ce nouvel acide prend naissance lorsque l’on attaque le mésitylène par l’acide nitrique étendu. Il n’est pas volatil, ce qui permet de le séparer de l’acide mésitylénique qui prend naissance simultanément.

En résumé, le mésitylène, en perdant successivement 4, 8, 12 volumes d’hydro gène et en fixant des quantités équivalentes d'oxygène, donne naissance à trois acides organiques :

.Mésitylène . C«H'*= C‘MF'(II*)(I1*)(H*),

Aeide mésitylénique . C'^IF^O* = C**11'’’(I1*)(II*)(0*),

— urétique . C‘*11»0» = C**H'-'(II*)(0‘)(0*),

— trimésique . C‘MF’0‘* = G‘MF’(0‘)(0‘)(0*).

On a vu que le styrolène doit être eoiisidéré comme un dérivé éthylénique de la benzine :

Ciqp = C'*ir*(CdI‘).

Ce mode de génération explique pourquoi ce carbure, sous l'influence du perman ganate de potassium, fournit à la fois do l’acide benzoïque et de l'acide carbonique • C*"IF 4- 50* ^ C‘*1F0* -h C*0' + 11*0*, réaction analogue à celle qui transforme l’étbylène en acide formique :

CqP-}-50*=:C*Il*0'+C*0‘ + 11*0*;

analogies qui deviennent encore plus manifestes en se servant des formules suivantes C‘*I1'(G‘I1‘) + 50* = C>*H‘(C*II*0‘) + C*0* + 11*0*.

D’ailleurs, la transformation du styrolène en acide benzoïque s’opère facilement à l’aide d’un oxydant quelconque, comme on l’a remarqué depuis longtemps En vertu d’une réaction analogue, la diéthylbenzine,

G*“I1“ = C‘*H*[CM1‘(CW)], et la tétraméthylbenzine ou cymène, son isomère,

fournissent toutes deux par oxydation de l’acide téréphtalique :