C'*IPS.MS)= -4- 2MS

On peut d'ailleurs reproduire la plupart de ces composés en prenant pour point de départies carbures libres, comme l’éthylène et la benzine.

Guthrie, puis Niemann ont fait la remarque que l’éthylène était vivement absorbé par le chlorure de soufre et qu’il se forme dans cette réaction un corps oléagineux particulier.

On peut même prendre pour point de départ le soufre libre : il suffit de mettre à profit la méthode de MM. Frieid et Crafts.

A cet effet, on fait dissoudre du soufre dans de la benzine, par exemple, en pi’ésence du chlorure d’aluminium. Vers 73 à 80", il se dégage de l’acide chlorhydrique, de l’hydrogène sulfuré et il se forme trois dérivés sulfurés de la benzine : le premier, peu abondant, est le mercaptan phénylique, C“H"SS qui bout à 170- 172"; le second est le sulfure de phényle {C'MP)®SS liquide bouillant vers 292®; enfin, le troisième est le corps cristallisé découvert par Stenhouse, étudié par Graebe, le disulfure de phcnylène,

js»

Friedel et Crafts se sont assurés que le sulfure de phényle et le disulfure de phénylèue prennent également naissance lorsque l’on traite la benzine, additionnée de chlorure d’aluminium, par le chlorure de soufre S'Gl*.

Cette méthode s’appliquera sans doute à la préparation directe d’un grand nombre de déi ivés sulfurés des carbures d’hydrogène.

Les autres carbures benzéniques donnent, d’ailleurs, des dérivés analogues à ceux de la benzine.

D’après Maerker, le toluène forme deux composés isomériques, répondant à la formule.

Le premier s’obtient par l’action du sulfhydrate de potassium sur le toluène monochloré ou monobromé :

C»H’a-l-SH.KS= KCl-^-C»*H*S^

c’est un liquide incolore, à odeur désagréable, qui bout à 194-195".

Le second se prépare, d’après l’auteur, en traitant le chlorure benzylsulfureux par l'hydrogène naissant ;

G‘mlS"0*-^ 5IP=21PH*+ HCl-p- JJ

corps solide, facilement cristallisable, fondant à 42“,5 et pouvant être distillé sans décomposition.

CAKBURES D’HYDROGÈNE.

Ces deux corps diffèrent non seulement par leurs propriétés physiques, mais encore par leurs réactions chimiques : l’acide nitrique donne avec le premier del’acide sulfurique, de l’essence d’amandes amères et de l’acide benzoïque; avec le second, de l’acide nitrosulfurique et de l’oxybisulfure de benzyle ; en un mot, il existe entre ces deux isomères la même différence que celle qui existe entre l’alcool benzylique et le crésylol.

En triatant le toluène chloré par le sulfure de potassium, on obtient du sulfure de benzyle (C“H'').*S* :

2G'WGl+2KS=2ClK = [:,‘*]j’ { S*.

Le sulfure et le bisulfure de benzyle, chauffés vers 250“, abandonnent d’abord de l’acide sulfhydrique, puis du toluène, du sulfhydrate de benzyle, du toluylène G“H«, du sulfure de tolallyle (G“IP}*S*, et enfin du thionessale, auquel l’auteur attribue la formule

Le sulfobenzol ou sulfure de toluylène, G‘*IPSL se prépare en traitant le toluène bichloré ou chlorobenzol par une solution alcoolique de sulfure potassique,

G**I1“C1* + 2KS= 2G1K -f C»H“S»

Ce corps fond vers 70“ et se décompose à une température plus élevée en donnant du toluylène C‘’I1“, du sulfure de tolallyle, C-*11**S^ et du thionessale,

C”H‘*S’ (Laurent-Maerker)

C’“H*“S* (Fleischer).

En même temps que le sulfate C“H“S*, il se produit ordinairement un autre composé plus sulfuré, C**H«S‘, qui se forme sans doute par suite de la présence d’un peu de polysulfure dans le réactif employé*.

D’après R. Otto et 0. de Gruber, l’acide toluolsulfureux (préparé avec l’amalgame de sodium et le chlorure toluénylsulfureux), soumis à l’action de l’hydrogène naissant, se transforme en sulfhydrate de méthylbenzoyle :

C'‘ir,S*0‘

c’est le corps qui a été obtenu par Maerker en réduisant par l’hydrogène le chlorure de sulfotoluol :

11 y a donc entre ce dérivé sulfuré et le toluène, le même rapport que celui qui existe entre le mercaptan phénylique et la benzine ;

Benzine . C‘*I1“ . donne. .... C*ni“S*

Toluène . C**H“ . donne . C‘*H‘S*.

On vient de voir que les dérivés sulfurés du toluène, soumis à la distilla- 1. Fleischer, ZeiUchrift fur chemie, nouvelle série, 1. 11, p. 499, et t. 111, p. 370.

lion sèche, pouvaient donner naissance à un nouveau carbure d’hydrogêne, le tüluylène; quelquefois la réaction est plus directe et le soufre libre peut se borner à enlever simplement de l'hydrogène à un carbure. C’est ainsi que, d’après Radziszenski *, le dibcnzjle se change en stylbène par l’action du soufre :

CW 1 , , C‘I1* J

Citons encore les dérivés sulfurés du mésitylène.

Le sulfhydrate de mésitylène, C'“H‘*S% se prépare par réduction au moyen du chlorure mésitylène-sulfureux :